| 硝基甲烷正、负带电离子氢转移反应位垒的计算研究 |
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| 引用本文： | 刘翔宇,吉文欣,冀永强.硝基甲烷正、负带电离子氢转移反应位垒的计算研究[J].宁夏大学学报(自然科学版),2007,28(4):354-359. |
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| 作者姓名： | 刘翔宇 吉文欣 冀永强 |
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| 作者单位： | 宁夏大学,化学化工学院,宁夏,银川,750021 |
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| 基金项目： | 宁夏高等学校科研项目;宁夏大学重点实验室基金 |
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| 摘 要： | 采用DFT（UB3LYP）方法，在6—311＋＋G^＊＊基组水平上，计算研究了硝基甲烷2种带电结构CH3NO2]^＋和CH3NO2]^-分子内H原子向O原子转移后的O-N键的解离机理和反应位垒．结果表明，CH3NO2]^＋发生氢转移后，O-N键的断裂是2步反应，第一步是分子内的H原子转移到O原子上，生成中间体CH2N（OH）O]^＋，反应位垒为106．5kJ／mol；第二步是中间体中O-N键断裂，这步的反应位垒为105．5kJ／mol，理论计算得出的产物带电状态与实验一致．CH3NO2]^-中H原子向O原子转移及O-N键断裂反应一步完成，生成一氢键复合物（H-Complex），该反应位垒为176．2kJ／mol，H—Complex进一步解离成CH2NO自由基和OH^-，或是OH自由基和CH2NO]^-．
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| 关 键 词： | 硝基甲烷 带电离子 氢转移 |
| 文章编号： | 0253-2328（2007）04-0354-06 |
| 收稿时间： | 2007-06-01 |
| 修稿时间： | 2007年6月1日 |
Computational Study on the Potential Barrier for Hydrogen Transfer in [CH3NO2]+ and [CH3NO2]- |
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| Liu Xiangyu,Ji Wenxin,Ji Yongqiang.Computational Study on the Potential Barrier for Hydrogen Transfer in [CH3NO2]+ and [CH3NO2]-[J].Journal of Ningxia University(Natural Science Edition),2007,28(4):354-359. |
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| Authors: | Liu Xiangyu Ji Wenxin Ji Yongqiang |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | DFT(UB3LYP) |
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