系列Fe(Ⅱ/Ⅲ)配位超分子的晶体结构及光电性能 |
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引用本文: | 史忠丰,金晶,赵力民,陈朋,牛淑云.系列Fe(Ⅱ/Ⅲ)配位超分子的晶体结构及光电性能[J].科学通报,2009,54(16):2298-2304. |
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作者姓名: | 史忠丰 金晶 赵力民 陈朋 牛淑云 |
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作者单位: | 辽宁师范大学化学化工学院; |
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基金项目: | 国家自然科学基金(批准号:20571037);;辽宁省教育厅创新团队项目(编号:2007T092)资助 |
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摘 要: | 采用水热合成方法得到了3种Fe(Ⅱ/Ⅲ)配合物: Fe2(μ2-btec)(μ2-H2btec)(phen)2(H2O)2]n(1), Fe2(btec)(phen)2(H2O)4](2), {Fe(o-pha)(phen)(H2O)]•H2O}n (3), (phen=1, 10-phenanthroline, o-H2pha= o-phthalic acid, H4btec=1, 2, 4, 5-benzenetetracarboxylic acid). X射线单晶衍射结果表明, 配聚物(1)和配合物(2)都是以均苯四甲酸根做为桥, 分别形成了1D和双核结构; 配聚物(3)是以邻苯二甲酸根为桥形成了1D结构. 3种配合物中羧基配位模式各不相同, 在配合物(2)中, 采用了μ2-η1η1η1η1配位模式; 配聚物(3)中, 邻苯二甲酸根的两个邻位的羧基采用了μ2-η2η1模式; 而配聚物(1)中均苯四甲酸根存在两种不同的配位模式, 一种为μ2-η1η1η1η1, 另一种为两个对位羧基参与配位的μ2-η1η1模式. 此外, 分子间大量氢键的存在和π-π堆积作用又将3个配合物分别网成了3D和2D无限结构. 通过红外光谱(IR)、电子吸收光谱(UV-Vis-NIR)及表面光电压光谱(SPS)等方法对配合物进行了表征. 重点分析了3种配合物的表面光电压光谱, 结果表明, 它们在300~600 nm范围内均有正的光伏响应, 呈现出一定的p型半导体行为特征. 而且由于3种配合物的结构、中心Fe离子的价态和Fe离子配位环境不同, 使得3种配合物的SPS响应带的强度、位置和峰数都出现明显不同. 此外, 将SPS结果与其电子吸收光谱进行关联, 发现它们基本上是一致的.
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关 键 词: | 铁配聚物 合成 结构 光电性能 |
收稿时间: | 2009-02-28 |
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