| CBr2与CH2O插入反应机理的密度泛函理论研究 |
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| 引用本文： | 李志锋,吕玲玲,康敬万,卢小泉.CBr2与CH2O插入反应机理的密度泛函理论研究[J].科学通报,2007,52(8):880-885. |
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| 作者姓名： | 李志锋 吕玲玲 康敬万 卢小泉 |
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| 作者单位： | 1. 天水师范学院生命科学与化学学院,天水,741001
2. 西北师范大学化学化工学院,甘肃省高分子材料重点实验室,兰州,730070 |
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| 基金项目： | 天水师范学院科研基金资助项目（批准号：TSA0604） |
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| 摘 要： | 用密度泛函B3LYP/6-311G*和高级电子相关耦合簇CCSD(T)/6-311G*]方法计算研究了CBr2与CH2O的插入反应机理, 全参数优化了反应势能面各驻点的几何构型, 用内禀反应坐标 (IRC)和频率分析方法, 对过渡态进行了验证. 研究结果表明: 反应(1)是单重态二溴卡宾与甲醛插入反应的主反应通道. 该反应由两步组成: (ⅰ) 两反应物首先经一无能垒的放热反应, 放出8.62 kJ·mol&;#8722;1的热量, 生成中间体IM1; (ⅱ) IM1经过渡态TS1, 发生H的转移, 生成产物P1, 其能垒为44.53 kJ·mol&;#8722;1. 用经Wigner校正的Eyring过渡态理论研究了不同温度下该反应的热力学和动力学性质. 从热力学和动力学的角度综合分析, 在1 atm (101325 Pa)下, 该反应在温度为200～1900 K时进行既有较大的自发趋势和平衡常数, 又具有较快的反应速率.
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| 关 键 词： | CBr2 CH2O 插入反应 密度泛函理论 热力学与动力学性质 |
| 收稿时间： | 2006-10-17 |
| 修稿时间： | 2006-10-172007-02-13 |
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