F?对熔融NaCl–KCl熔盐中钛离子配位结构的影响

本文采用电化学、数学分析和光谱分析相结合的方法，研究了氟离子(F?)对钛离子(Tin+)的电化学行为和配位性能的影响，以α表示F?和Tin+的摩尔浓度比。采用循环伏安法(CV)、方波伏安法(SWV)和开路电位法(OCP)研究了不同α条件下钛离子的电化学行为，并采用原位采样器制备了α = 0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、8.0时的熔盐样品，然后用X射线光电子能谱(XPS)和拉曼光谱对样品进行分析。结果表明:熔盐中F?的加入缩短了钛离子的还原步骤，并极大地影响了价态钛离子的比例，使高价态钛含量增加且更加稳定，当α大于3.0时，Ti2+不再存在于熔盐中，最终转移到价态更高的钛离子中。研究发现，这些现象背后的机制是由于配合物(TiCl_jF_im?)的形成，这对揭示钛还原过程机理和电解质的选择具有重要意义。