苯乙烯在溴乙烷中低温辐射聚合历程

研究了苯乙烯在不同浓度溴乙烷溶液中，－７８℃γ－射线辐射聚合。聚合 速度随苯乙烯浓度减小而上升，在低浓度区通过最大值然后迅速下降。所得聚 合物分子量在单体浓度１５％（克分子）以上变化不大，而低浓度范围内，随单 体浓度降低迅速下降。按溶剂及单体获得的总能量计算引发Ｇ值随浓度变化不 大。根据实验结果及动力学初步演算可认为，聚合反应是按离子历程进行的。 溴乙烷辐照生成Ｃ离子直接参与引发。当溴乙烷存在下，热电子主要被其 俘获形成负离子，而苯乙烯正离子不稳定，不直接引发聚合反应。在单体浓度 较高时终止反应通过单体转移，在低浓度时，为单分子终止。所获结果与实验 事实较好地符合。 添加物对转化率的影响进一步证明了聚合按离子历程进行．自由基聚合部 分极少（小于１％），可忽略不计。