| 水杨亚胺基镍／钯配合物催化丙烯聚合电中性机理-“agostic”相互作用的研究 |
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| 引用本文： | 杨照地,刘跃,刘颖.水杨亚胺基镍／钯配合物催化丙烯聚合电中性机理-“agostic”相互作用的研究[J].哈尔滨师范大学自然科学学报,2004,20(2):83-86. |
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| 作者姓名： | 杨照地 刘跃 刘颖 |
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| 作者单位： | 杨照地（哈尔滨师范大学）;刘跃（哈尔滨师范大学）;刘颖（哈尔滨师范大学） |
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| 摘 要： | 以不带取代基的水杨亚胺基影钯配合物为模型催化剂，采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP／LANL2DZ水平上对其催化聚合丙烯的链增长机理进行了研究，发现了agostic相互作用的存在，结果表明β-agostic-相互作用要强于γ-agostic．得到的8个β-agostic配合物中当烷基链在氧对位时的M…H键键长都比当烷基链在氮对位时的M…H键键长要长，但烷基链在氧对位的配合物相对能却比烷基链在氮对位的配合物低，β-agostic配合物的稳定性取决于M与α-碳的相互作用，而不是β-agostic相互作用．同一个C上的两个β-H分别与金属形成agostic：键得到的两个β-agostic产物5，6，能量相近，它们可以相互转化，活化能为22．02kJ／mol，说明这两个β-H是交替着与金属形成agostic键的，证实了agostic键可以被^1H NMR核磁共振峰检测的实验事实．
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| 关 键 词： | 水杨亚胺基镍 钯配合物 丙烯聚合 密度泛函 催化 β-agostic配合物 agostic键 |
| 修稿时间： | 2004年2月15日 |
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