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| 大气中·OH引发的甲基丙醚氧化机理和速率常数的理论研究 | |
| 作者姓名： | 许天孜 刘子忠 赵瑞生 赵晓霞 |
| 作者单位： | 1. 内蒙古师范大学化学与环境科学学院;2. 内蒙古自治区绿色催化重点实验室;3. 内蒙古自治区应用数学中心 |
| 基金项目： | 国家自然科学基金资助项目（21063009）;;内蒙古自治区高等学校科学研究资助项目（NJZY19023）; |
| 摘 要： | 在CCSD(T)/6-311++G(d,p)/M05-2X/6-311++G(d,p)理论水平上,研究对流层中甲基丙醚(MnPE)与·OH的氧化反应机理。发现MnPE初始反应主要是·OH与α-C上的H反应生成高活性的中间体(C中心自由基),主产物为丙酸甲酯(P1)、甲酸甲酯(P5)和乙醛(P6),副产物有丙醛(P3)、甲醛(P4)和环氧基(P2)等,计算得到在298 K下MnPE与·OH的反应速率常数为1.01×10-12 cm3·molecule-1·s-1,在200～400 K温度范围内,随着温度的升高,·OH提取Cα’上的H路径的分支比逐渐增大,·OH提取Cα上的H路径的分支比呈现先增后减的趋势。 |
| 关 键 词： | 甲基丙醚 羟基自由基 反应机理 速率常数 |