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有机反应中的1,2迁移反应
引用本文:王剑波,施卫峰,肖峰平.有机反应中的1,2迁移反应[J].云南民族大学学报(自然科学版),2005,14(2):109-114.
作者姓名:王剑波  施卫峰  肖峰平
作者单位:北京大学化学学院,生物有机与分子工程教育部重点实验室,北京,100871
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20225205,20172002,20390050).
摘    要:1,2-迁移反应是碳正离子、自由基、碳负离子、自由卡宾和金属卡宾所共同具有的一类重排反应,对于前四者已有相对深入的系统研究.以往的研究表明,1,2-氢迁移在大多数情况下占有绝对优势.通过对金属卡宾1,2-迁移反应的系统研究发现:当β位上取代基没有拉电子作用或具有给电子作用时,1,2-氢迁移反应占主导地位;当β位上取代基为拉电子基团时,芳基、烯基或炔基将优先于氢发生1,2-迁移反应,对这类反应进行了综述.

关 键 词:有机反应机理  反应中间体  卡宾  1  2-迁移反应
文章编号:1672-8513(2005)02-0109-06
修稿时间:2004年7月19日

1,2- Shift in Organic Reactions
WANG Jian-bo,SHI Wei-feng,XIAO Feng-ping.1,2- Shift in Organic Reactions[J].Journal of Yunnan Nationalities University:Natural Sciences Edition,2005,14(2):109-114.
Authors:WANG Jian-bo  SHI Wei-feng  XIAO Feng-ping
Institution:WANG Jian-bo,SHI Wei-feng,XIAO Feng-ping Education,Department of Chemical Biology,College of Chemistry,Peking University,Beijing 100871,China)
Abstract:1,2-Shift or 1,2-migration reaction is one of the most common reactions of the organic intermediates-carbocation, free radical, carbanion, free carbene and metal carbene. Although the 1,2-migration reactions for the former four intermediates have been comprehensively studied, there has been no systematic investigation for the corresponding reaction of metal carbene. We have studied the 1,2-migration of Rh(II) carbene and observed remarkable substituent effect. This paper will present a general review of the 1,2-shift reactions.
Keywords:Organic reaction mechanism  reaction intermediate  carbene  1  2-shift reaction  
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