HSS和HS反应机理的理论研究

在B3LYP/6-311+G(3df,2p)水平上对HSS和SH反应过程中所有物种进行了构型优化和频率计算,用高水平G2M(CC5)方法对各个物种做了单点能校正,获得了反应的势能剖面。结果表明,HSS与SH反应体系中主要存在2条反应通道,其中生成P1(H2S+S2)的通道为优势通道,此通道包含2条路径具有相同的决速步,对应表观活化能为8.15 k J·mol-1。另一条为生成P2(H2+S3)的过程,该反应需克服18.37 k J·mol-1的表观活化能。利用经典过渡态理论,计算了上述2条通道主路径决速步在200~2000 K温度变化范围内速率常数,此结果可用于后续实验研究。