第一主族阳离子-苯复合物相互作用的理论研究

运用从头算MP2和密度泛函B3LYP方法，在6-311＋＋G^＊＊基组水平上对第一主族阳离子-苯复合体系的构型进行了自由优化，并定义阳离子位于苯环正上方。频率计算表明为合理构型，复合物的键长、原子电荷、分子轨道成份、前沿轨道能等表明，碱金属阳离子与苯的作用包含p-π和s-π作用方式，阳离子与苯结合时电子从苯向阳离子转移，形成电荷转移复合物，与氢键的结合方式相似。M^＋…benzene and benzene…M^＋…benzene复合物的红外光谱特征频率分别位于120～740cm^-1和140-890cm^-1，为阳离子垂直于环平面上作来回振动，其红外光谱振动频率随Li、Na、K向长波方向红移，并红外强度随Li、Na、K降低。