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| Pt(Ⅱ)催化乙烯聚合反应机理的密度泛函研究 | |
| 作者姓名： | 耿志远 盛玉 王永成 王玉芝 孙小建 |
| 作者单位： | 西北师范大学化学化工学院,甘肃兰州730070 |
| 基金项目： | 甘肃省自然科学基金资助项目，甘肃省教育厅研究生导师科研基金资助项目 |
| 摘 要： | 采用密度泛函DFT中的B3LYP计算方法对乙二胺-Pt(Ⅱ)配合物催化烯烃聚合的反应机理进行了研究.计算结果表明,链初始反应是乙烯与活性催化剂Pt(CHNH)2CH3+配位,然后越过115.31kJ·mol-1的能垒插入Pt—CH3键生成具有γ-agostic相互作用的中间体,再经过很小的能垒重排生成更稳定的具有β-agostic相互作用的中间体.链增长可通过路径A:乙烯与β-agostic中间体配位,插入,重排生成直链聚合物;或通过路径B:β-agostic中间体的β-H消去,丙烯旋转,重新插入Pt—H键生成异丙基配合物,然后乙烯配位,插入,重排生成支链聚合物.在整个反应过程中乙烯插入是决速步骤.此外,还讨论了链终止和链转换的反应机理. |
| 关 键 词： | Pt（Ⅱ）催化剂 乙烯聚合 密度泛函（DFT） |
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