| 扩环和缩环重排反应的从头算研究 |
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| 引用本文： | 刘祥,张千峰. 扩环和缩环重排反应的从头算研究[J]. 华东理工大学学报(自然科学版), 2005, 31(2): 147-151 |
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| 作者姓名： | 刘祥 张千峰 |
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| 作者单位： | 安徽工业大学化学化工学院,马鞍山,243002;安徽工业大学化学化工学院,马鞍山,243002 |
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| 摘 要： | 用哈特里-福克(HF)方法、STO-3G^*基组，分别对半片呐醇和环庚烷正离子的重排机理进行了从头算研究，计算了半片呐醇和环庚烷正离子重排过程中的各个状态的几何构型、零点能，同时对反应路径进行了计算。结果表明：半片呐醇重排是环的扩大过程，在扩环过程中，N≡N逐渐远离C7，C7-C6-O8键角发生很大变化，导致C7与C1之间的距离变短，同时C1-C6之间的键长变长；而环庚烷正离子的重排则是环的缩小过程，在缩环过程中，经历了两个过渡态；首先是C1-C7的键长变长，C1-C6的键长变短，形成State2结构，然后是H17的位置移动，两面角C7-C6-C5-C1发生很大变化，产生甲基环己烷正碳离子的椅式结构。
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| 关 键 词： | 半片呐醇 环庚烷正离子 重排反应 反应路径 从头算法 |
| 文章编号： | 1006-3080(2005)02-0147-05 |
| 修稿时间： | 2004-04-16 |
Study on Reaction of Ring-Expanding and Ring-Reducing with Ab Initio Method |
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| LIU Xiang,ZHANG Qian-feng. Study on Reaction of Ring-Expanding and Ring-Reducing with Ab Initio Method[J]. Journal of East China University of Science and Technology, 2005, 31(2): 147-151 |
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| Authors: | LIU Xiang ZHANG Qian-feng |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | semipinacone cycloheptane cation rearrangement reaction coordinate ab initio method |
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