| 具有氨基和羧基间单氢键的α-Ala分子旋光异构机理及水和羟自由基的作用 |
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| 引用本文： | 田子德,高峰,杨晓翠,王佐成.具有氨基和羧基间单氢键的α-Ala分子旋光异构机理及水和羟自由基的作用[J].复旦学报(自然科学版),2018(4). |
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| 作者姓名： | 田子德 高峰 杨晓翠 王佐成 |
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| 作者单位： | 白城师范学院理论计算研究中心;白城师范学院数学学院;白城师范学院物理学院 |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了标题反应.反应通道研究发现:标题反应有两个通道a和b,a是羧基顺反异构后质子以氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧;b是质子从手性碳向氨基的迁移与羧基顺反异构协同进行.势能面计算表明:a为优势通道,质子从手性碳向氨基迁移过程是决速步骤.2个水分子簇作氢迁移媒介,使决速步内禀能垒从裸反应的267.41kJ·mol-1降到131.77kJ·mol-1,水溶剂效应又使该能垒进一步降到107.83kJ·mol-1.羟自由基水分子链联合作用可使α-丙氨酸损伤,水分子拔氢和羟自由基拔氢的能垒分别是124.76和21.56kJ·mol-1,水溶剂效应使两个能垒进一步降到6.59和-186.99kJ·mol-1.结果表明:水溶剂环境下,α-丙氨酸分子可以缓慢地旋光异构;在浓度较大的水汽环境下,α-丙氨酸分子的旋光异构更容易进行.水汽环境下,羟自由基的存在可使α-丙氨酸分子损伤;水溶剂环境下,羟自由基的存在可使α-丙氨酸分子迅速损伤.
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