| 线性金属配合物Cr3(dpa)4Cl2及其氧化态的Cr—Cr键的理论研究 |
| |
| 引用本文： | 麦思卉,莫小婵,吴伟青,蔡雪萍,彭琦,许旋.线性金属配合物Cr3(dpa)4Cl2及其氧化态的Cr—Cr键的理论研究[J].华南师范大学学报(自然科学版),2012,44(3):75-0. |
| |
| 作者姓名： | 麦思卉 莫小婵 吴伟青 蔡雪萍 彭琦 许旋 |
| |
| 作者单位： | 1.1.华南师范大学化学与环境学院 |
| |
| 基金项目： | 广东省自然科学基金，广东省教育厅产学研项目，广东省人才引进专项资金项目 |
| |
| 摘 要： | 用密度泛函理论对具有分子导线潜在应用前景的线性金属配合物Cr3(dpa)4Cl2的对称构型1，非对称构型2及其氧化态Cr3(dpa)4Cl2]+3进行理论计算，并结合自然键轨道理论对配合物1～3的CrCr键进行分析.结果表明:(1)中性构型1和2中只形成Cr36+的dz2轨道组成的三中心三电子键，电子由两端向中间的Cr离域，电子由中间向两端的Cr离域，电子的离域更显著.由于离域和dpa-配体的螺旋盘绕作用，Cr36+的轨道中dxz和dyz轨道成份较小且绕金属轴(Z轴)发生不同程度的旋转，难以重叠形成键.(2)氧化态3中，因配体的螺旋作用，Cr的dxy轨道绕Z轴发生不同程度旋转而无法有效重叠形成键，故CrCr短键只存在1个键和2个键的三重键.(3)中性分子的HOMO轨道为非键轨道，电子云集中在两端Cr上，两端的Cr(2的长键端的Cr)是失电子形成氧化态3的中心.
|
| 关 键 词： | 线性金属配合物 M－M键 成键分析 密度泛函理论 自然键轨道理论 |
| 收稿时间： | 2011-10-31 |
| 本文献已被 CNKI 万方数据 等数据库收录！ |
| 点击此处可从《华南师范大学学报(自然科学版)》浏览原始摘要信息 |
| 点击此处可从《华南师范大学学报(自然科学版)》下载免费的PDF全文 |
