| C-H…π相互作用与[Co(pema)(amp)Cl]2+体系优势构型异构体 |
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| 作者姓名： | 陶朱 罗绪强 张广义 薛赛凤 祝黔江 |
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| 作者单位： | 贵州大学应用化学研究所,贵州,贵阳,550025;贵州大学应用化学研究所,贵州,贵阳,550025;贵州大学应用化学研究所,贵州,贵阳,550025;贵州大学应用化学研究所,贵州,贵阳,550025;贵州大学应用化学研究所,贵州,贵阳,550025 |
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| 摘 要： | 用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对[Co(三元胺)(二元胺)Cl]型配合物-[Co(pema)(amp)Cl]2+及[Co(pema)(amp)OH]2+(pema=N-(2-吡啶基甲基)乙二胺,amp=2-(氨基甲基)吡啶)体系的十个可能的几何异构体(四个经式异构体和六个面式异构体)进行了结构优化及基态能量计算,对于[Co(pema)(amp)Cl]2+体系,f2';f3;m3;m4四个异构体的基态能量比其他异构体低,其中f3为最低.在结构上,它们都含有C-H…π结构.而在合成实验中确实仅分离得到异构体f3.对于体系[Co(pema)(amp)OH]2+,基态能量较低者仍为f2';f3;m3;m4,但此时f3是其中最高者.利用平衡碱水解方法,分离提纯得到的四个异构体,结构解析证实,它们正是理论计算结果中体系能量较低的四个异构体f2',f3,m3和m4.这表明C-H…π相互作用在体系优势构型的形成中起着致关重要的作用.
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| 关 键 词： | 钴(Ⅲ)配合物 几何异构体 优势构型 C-H…π相互作用 |
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