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铬离子催化铈离子氧化甲酸的双核配合物反应机理
引用本文:刘红梅,翟永清,赵菁,宋文玉,杨国忠,张楠.铬离子催化铈离子氧化甲酸的双核配合物反应机理[J].河北大学学报(自然科学版),2008,28(1):57-62.
作者姓名:刘红梅  翟永清  赵菁  宋文玉  杨国忠  张楠
作者单位:1.河北大学,化学与环境科学学院,河北,保定,071002; 2.石家庄职业技术学院,化工系,河北,石家庄,050081
基金项目:河北大学校科研和教改项目
摘    要:在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于30~45 ℃区间氧化甲酸的反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)和甲酸均为一级,准一级速率常数kobs随催化荆Cr(Ⅲ)]增加而增大.亦随H+]增加而增大,而随HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应能引发丙烯腈聚合,说明在反应中有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化荆间生成双核配合物的反应机理.通过kobs与HSO-4;的依赖关系.并结合Ce(Ⅳ)在溶液中的平衡,认为本反应的动力学活性物种是Ce(SO4)2,还计算出一些速率常数及相应的活化参数.

关 键 词:铬(Ⅲ)离子  铈(Ⅳ)离子  甲酸  催化剂  
文章编号:1000-1565(2008)01-0057-06
修稿时间:2006年2月20日
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