| H2C=S…HCl氢键复合物结构和性质的密度泛函及自然键轨道理论研究 |
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| 引用本文： | 袁煙,吕玲玲,王云普,刘艳芝.H2C=S…HCl氢键复合物结构和性质的密度泛函及自然键轨道理论研究[J].科学通报,2007,52(10):1128-1135. |
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| 作者姓名： | 袁煙 吕玲玲 王云普 刘艳芝 |
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| 作者单位： | 1. 天水师范学院生命科学与化学学院,天水,741001
2. 西北师范大学化学化工学院,兰州,730070 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金（批准号：M03325005）和天水师范学院科研基金（批准号：TsA0603）资助项目 |
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| 摘 要： | 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上求得H2C=SּּּHCl氢键复合物势能面上的唯一稳定构型, 频率分析表明复合物中H—Cl键伸缩振动频率发生显著的红移, 红移值为378.3 cm-1, 与实验值362.3 cm-1吻合. 经MP2/6-311++G**水平计算的含BSSE校正的相互作用能为-13.59 kJ·mol-1. 自然键轨道 理论(NBO)分析表明, 引起H—Cl键变长的因素包括3种电荷转移: (1) n1(S)(sp0.31) → s*(H-Cl); (2) n2 (S) (sp40.46) → s*(H-Cl); (3) s(H-Cl) → RY*(3)(S)(sp3.22d9.32), 其中n2(S) → s*(H-Cl)的转移占主要作用, 总的结果是σ*(H-Cl)的自然布居数增加了50.23 me. NBO程序中自然共振理论(NRT)对复合物的键序分析表明H—Cl键被削弱, 与红外光谱频率计算分析和电荷转移的结论一致. 同时还计算并讨论了H2C=OּּּHCl氢键复合物的结构和性质.
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| 关 键 词： | 硫代甲醛 氢键复合物 自然键轨道理论 密度泛函理论 键序分析
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| 收稿时间： | 2006-12-14 |
| 修稿时间： | 2006-12-142007-03-02 |
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