| CH3与HO2自由基反应途径及位垒的计算研究 |
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| 引用本文： | 冀永强,郭玉华,全晓塞. CH3与HO2自由基反应途径及位垒的计算研究[J]. 宁夏大学学报(自然科学版), 2005, 26(2): 139-143 |
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| 作者姓名： | 冀永强 郭玉华 全晓塞 |
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| 作者单位： | 宁夏大学,化学化工学院,宁夏,银川,750021;宁夏大学,化学化工学院,宁夏,银川,750021;宁夏大学,化学化工学院,宁夏,银川,750021 |
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| 基金项目： | 宁夏自然科学基金资助项目(2003E0001);宁夏大学科研基金资助项目 |
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| 摘 要： | 采用量子化学从头算中的QCISD方法，在cc-pvdz和cc-pvtz基组水平上对CH3 HO2反应机理进行了计算研究，结果表明，CH3与HO2双分子自由基反应是一个复杂反应，反应可以在不同的电子态下经数个产物通道进行．在HOz自由基上的H直接转移到甲基自由基生成CH4 O2的反应途径上，存在一个低于反应物能量8．49kJ／mol的分子复合物．直接氢转移反应的计算位垒为3．07kJ／mol。与实验值零位垒相近．由CH3OOH生成CH2O和H2O反应的过渡态呈四元环构型，且具有Cs对称性，基于IRC计算，证明了该过渡态引导CH3OOH生成CH2O和H2O的反应机理是一个分子内氢迁移和H2O消除的协同过程．对由反应物生成CH3O和OH自由基的反应，除存在协同机理外，还提出了另一可能的通道，即反应物沿单线态位能面经过一个分步反应完成．也即反应物先经无位垒过程产生CH3OOH及其异构体CH3(O)OH，其中CH3(O)OH发生解离反应生成CH3OH和单线态原子氧，然后原子氧转化为三线态再与CH3OH进行反应生成CH3O和OH．
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| 关 键 词： | 甲基自由基 过氧氢自由基 从头算法 反应机理 |
| 文章编号： | 0253-2328(2005)02-0139-05 |
| 修稿时间： | 2004-10-13 |
Computational Study of Potential Barrier and Reaction Paths of CH3 with HO2 |
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| JI Yongqiang,Guo Yuhua,Quan Xiaosai. Computational Study of Potential Barrier and Reaction Paths of CH3 with HO2[J]. Journal of Ningxia University(Natural Science Edition), 2005, 26(2): 139-143 |
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| Authors: | JI Yongqiang Guo Yuhua Quan Xiaosai |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | CH_3radical HO_2radical ab initio reaction mechanics |
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