α-O-4 型木质素二聚体热解行为的理论研究

为揭示热解过程中木质素中 α-O-4 连接键的解聚机理,运用密度泛函理论模拟了 α-O-4 型木质素二聚体模化物苯酚基甘油-α-苯基醚在 773K、101 kPa 条件下的热解行为． 通过对各步反应热力学焓变的计算,明确了二聚体的初次裂解是 C_α —O 键和 C_α —C_β键的断裂． 根据热力学可能性,将二聚体的后续裂解设计成不同的路径,热解的最终产物有小分子化合物(甲醇、乙醇、乙二醇和环氧乙烷)、苯酚及其对位取代物(对甲基苯酚、对乙基苯酚和对羟基苯甲醇)、苯及其取代物(苯甲醇),酚类产物中较优先的是对甲基苯酚、对乙基苯酚,其次是苯酚． 此外,还将 α-O-4 型二聚体的热解行为与 β-O-4 型二聚体进行了比较,发现其不同均源于两者结构的差异．