二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子氧化L-谷氨酰胺的反应动力学及机理 |
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引用本文: | 申世刚,杜荣健,石红梅,郝增华,彭松.二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子氧化L-谷氨酰胺的反应动力学及机理[J].河北大学学报(自然科学版),2009,29(3). |
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作者姓名: | 申世刚 杜荣健 石红梅 郝增华 彭松 |
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作者单位: | 1. 河北大学,化学与环境科学学院,河北,保定071002 2. 河北医科大学,公共卫生学院,河北,石家庄050017 |
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摘 要: | 在碱性介质中,二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子(Ag(HIO6)2]5-)氧化Gln导致脱羧与脱氨而生成H2NCOCH2CH2CHO,氧化的产物由化学方法和质谱鉴定.动力学实验表明,氧化反应为总二级,对Ag(Ⅲ)和Gln各为一级,表观二级速率常数随IO4-]tot增大而减小,随着离子强度的增大而增大,同OH-]的变化几乎无关.所提出的反应机理包括Ag(HIO6)2]5-与Ag(HIO6)(OH)(H2O)]2-形成前期平衡;2种Ag(Ⅲ)的形态被Gln平行还原并且均为速率控制步骤.根据反应机理,导出了速率方程和速控步的速率常数值,计算出了活化参数,对电子转移方式进行了详尽的讨论.
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关 键 词: | L-谷氨酰胺 Ag(Ⅲ) 氧化 动力学与机理 |
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