| 丙酮光解离机制的理论研究——激发三重态位能面上的解离途径及乙酰基的热解离反应 |
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| 引用本文： | 赵志东,冯文林,王艳.丙酮光解离机制的理论研究——激发三重态位能面上的解离途径及乙酰基的热解离反应[J].北京师范大学学报(自然科学版),1993(2). |
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| 作者姓名： | 赵志东 冯文林 王艳 |
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| 作者单位： | 北京师范大学化学系，北京师范大学化学系，北京师范大学化学系 100875 北京，100875 北京，100875 北京 |
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| 摘 要： | 用从头算自洽场分子轨道UHF方法,在3-21G基组上,研究了丙酮分子光解离为乙酰基(CH_3CO)和甲基(CH_3)的解离反应.计算是在(n,π＊)激发三重态势能面上.(n,π)激发三重态的丙酮分子途经一个C_1对称性的过渡态(T S1)生成一个(n,π＊)激发态的乙酰基和一个基态的甲基.该过程是断键和基团构象转化协同进行的单步反应.计算的垂直激发能和激发三重态位能面上的反应活化位垒分别为279.43和141.04kJ·mol~(-1).这些能量值与丙酮光解的实验条件相吻合.用相同的计算方法,进一步探讨了基态乙酰基分解为CH_3和CO分子的热解离反应.解离过程的过渡态(TS2)以σ键伸长为特征.该过程是一个断键在先,基团构象转化在后分开进行的单步反应.计算的活化位垒为56kJ·mol~(-1)与实验值(75kJ·mol~(-1))相接近.
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| 关 键 词： | ab initio MO 丙酮 光解离 反应机理 |
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