| CuI催化炔基苯甲醛分子内环化反应的理论研究 |
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| 引用本文： | 张金生,陈卓,谢辉.CuI催化炔基苯甲醛分子内环化反应的理论研究[J].河北师范大学学报(自然科学版),2011,35(3). |
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| 作者姓名： | 张金生 陈卓 谢辉 |
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| 作者单位： | 贵州师范大学,化学与材料科学学院,贵州,贵阳,550001 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金，贵州省科学技术基金 |
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| 摘 要： | 应用量子化学密度泛函理论(DFT)和自洽反应场极化连续介质模型,在B3LYP/6-311G(d,p)计算水平上对CuI催化炔基苯甲醛和甲醇反应合成环烯基醚进行了理论研究.结果表明,甲氧基环内烯醚是热力学优势产物,其总反应包括炔基的活化,炔-羰环化反应、醇-羰亲核反应、质子传载反应和催化剂解离等步骤.炔-羰环化反应是速控步骤,CuI的催化作用使该步骤过渡态的相对吉布斯自由能下降了163.9 kJ/mol.CuI催化作用的本质在于,Cu与炔基配位,使炔基反键轨道π*C1-C2能级降低,使π*C1-C2与羰基氧原子的孤电子占据轨道LP-(2p)01的能级差减小.甲醇发挥亲核试剂和质子传载双重作用.
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| 关 键 词： | DFT 分子内环化作用 二阶稳定化能 质子传载 溶剂化效应 |
Theoretical Study on the Cul-catalyzed Intramolecular Cyclization of Alkynylbenzaldehydes |
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| ZHANG Jinsheng,CHEN Zhuo,XIE Hui.Theoretical Study on the Cul-catalyzed Intramolecular Cyclization of Alkynylbenzaldehydes[J].Journal of Hebei Normal University,2011,35(3). |
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| Authors: | ZHANG Jinsheng CHEN Zhuo XIE Hui |
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