具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究：Ⅲ.十三元二氧四胺大环铜…

用紫外可光谱跟踪Ｋ２Ｓ２Ｏ８对「Ｃｕ（Ｈ－２ｄｔ）」及「Ｃｕ（Ｈ－２ｎｐｄｔ）」的氧化过程，研究「Ｃｕ＾ⅢＨ－２Ｌ」＾＋配合物的生成、分解反应动力学，获得了拟一级反应的速率常数和表观活化能。     

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅲ．十三元二氧四胺大环铜（Ⅱ）配合物的K_2S_2O_8氧化反应

用紫外可见光谱跟踪Ｋ２Ｓ２Ｏ８对［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］及［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的氧化过程，研究［ＣｕⅢＨ_２Ｌ］＋配合物的生成、分解反应动力学，获得了拟一级反应的速率常数和表现活化能。配合物［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］的氧化速度比带有取代基［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的更快。     

新型功能开链多胺配体的合成及其热力学性质研究

利用简单反应首次合成功能取代的开链二氧四胺配体，此配体含有苯环取代羟甲基侧链，此反应原料易得、产率高．该配体经过元素分析、核磁和红外光谱表征．在（２５．０±０．１）℃，Ｉ＝ ０．１ｍ ｏｌ·ｄｍ － ３ ＮａＮＯ３ 条件下，用ｐＨ法测定了配体的质子化常数、与过渡金属离子铜（Ⅱ）在溶液中的二元配合物稳定常数，并从滴定数据讨论了物种的可能构型．     

水溶性苝酰亚胺化合物电子转移与长寿命自由基阴离子的生成

利用紫外可见吸收光谱研究了一种结构新颖的以聚乙二醇(polyethylene glycol,PEG)链为取代基的水溶性苝酰亚胺化合物N,N’-二(聚乙二醇)-1-(4-巯基苯)苝酰亚胺(N,N’-Di(polyethylene glycol)-1-(4-mercaptobenzene)-perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic diimide,BFL)的聚集行为,溶剂极性、表面活性剂对聚集行为有显著影响。结果表明:在水溶液中BFL在530 nm只出现一个与单体聚集体比例相关的特征峰;浓度增加,溶液中聚集体比例增加不明显;而有机溶剂和表面活性剂能够分散化合物,明显提高单体的数量。在水溶液中硫化钠使BFL发生电子转移反应,能够捕捉到超长寿命的中间产物一价阴离子自由基,之后BFL进一步被还原为二价阴离子。这种能够在还原反应中产生超长寿命自由基的特性使BFL成为优异的n型材料。     

钴(Ⅱ)-5-取代邻菲罗啉-6-(2′-羟基-3′,5′-取代苄基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5,7-二酮三元配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法在 (2 5 .0± 0 .1)℃、I =0 .1mol·dm-3 　KNO3 条件下测定了钴 (Ⅱ )、锌 (Ⅱ )离子与 6 (2′ 羟基 3′ ,5′ 取代苄基 ) 1,4,8,11 四氮杂环十四烷 5 ,7 二酮形成二元配合物的稳定性以及钴 (Ⅱ ) 5 取代邻菲罗啉与 6 (2′ 羟基 3′ ,5′ 取代苄基 ) 1,4,8,11 四氮杂环十四烷 5 ,7 二酮形成三元配合物的稳定性 ,并探讨了二氧四胺大环配体与 5 取代邻菲罗啉的取代基效应     

一种亚氨基二乙酸衍生物的多核铜配合物的固液性质

利用芳香柔性多元酸N,N,N’,N’-对苯二甲基二胺四乙酸(H4L)与Cu(NO3)2反应构筑了一种多核铜配合物.对该配合物的单晶进行了X-射线晶体结构分析,表明该配合物属于正交晶系,空间群为Pmn21.该配合物呈现出了空间三维框架结构,其中长方形孔道大小为1.105 6 nm×0.696 4 nm.电喷雾质谱(electro spray ionization-mass spectrometry,ESI-MS)及电位滴定结果显示,该多核铜配合物在溶液中可以双核铜单体配离子的形式存在.对该多核铜配合物的固体及溶液配位行为的研究可为该类物质在磁性材料、催化及金属酶的结构及功能模拟方面提供理论依据.     

功能取代二氧四胺大环超分子配合物的溶液热力学性质研究

合成了8-羟基喹啉取代的二氧四胺大环配体，此类配体含有两个独立的螯合基团，在适当情况下能分别与金属离子配位．在(25,0±0.1)℃，I=0.1mol     

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究：Ⅱ.Cu（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）配合…

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）事合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ＰＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

新型含邻菲罗啉多胺配体的金属配合物稳定性研究

合成了含多胺的邻菲罗啉桥联配体（L），并在25℃，I=0.1mol/L KNO3的溶液中测量了其质子化常数，以及配体与二价过渡金属离子Cu(Ⅱ），Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Mn（Ⅱ）的二元稳定常数。通过对配体与不同金属离子形成的配合物的稳定性比较发现，配位情况符合Irving-Williams序列。     

Zn(Ⅱ)-1,3,5-三(2',5'-二氮辛烷基)苯配合物催化酯类水解动力学研究

合成了一个含有六个氮原子的三脚架配体1,3,5-三(2',5'-二氮辛烷基)苯,并用初始浓度法对其Zn(Ⅱ)配合物催化对硝基苯酚醋酸酯(NA)水解的反应动力学进行了研究.得到二级速率常数kZn3L、kZn3LH-1分别为0.0059mol-1·dm3·s-1和0.382mol-1·dm3·s-1.拟合得到Zn3L的去质子化常数pKa为7.44,与滴定所得到的7.52基本一致.对配合物的催化能力与其它模型进行了比较.