二金属簇PdM^＋（M=Cu，Ag）活化甲烷C—H键的密度泛函研究

采用密度泛函B3LYP方法计算了PdM+(M=Cu,Ag)+CH4→H2+[Pd(μ-CH2)M]+的反应机理.结果发现Pd原子很容易插入到CH4的C-H键中,产生中间体[MPd(CH3)H]+,此中间体在反应中是势能面上的稳定构型;它进一步反应,第二个C-H键被活化,产生分子-离子复合物[H2-Pd(CH2)M]+,其活化能较高(约175 kJ·mol-1),是整个反应的速率控制步骤.通过对反应物电子结构的分析,解释了对C-H键活化能垒的高低. 最后,计算结果与PtM+(M=Cu,Ag)+CH4体系进行了比较.     

气相中BrO-与CH3Cl反应机理的理论研究

采用二阶微扰(MP2)计算方法,在aug-cc-pVDZ基组下对反应中各驻点进行了全几何结构参数优化,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能计算.结果表明,BrO-与CH3Cl的反应先通过一个传统的SN2反应,生成富能中间体IM2(BrOCH3…Cl),接着中间体IM2解离为SN2机理的产物P1(BrOCH3+Cl);而且还能继续发生氧、碳间的消除反应和氧上的取代反应,前者生成P2(CH2O+Br-+HCl),后者生成P3(CH3OCl+Br-).其中,传统的SN2为主反应通道,SN2诱导消除反应和取代反应为竞争的次反应通道,计算结果与实验相吻合.     

半间歇操作反应器中二级反应的新近似计算方法

提出了在半间歇操作反应器中进行二级不可逆反应的新近似计算方法，与文献中的近似方法和数值解相比，新近似方法误差较小。尤其在α和β值较小时，能得到可靠的计算结果。     

气相中Cu+在CO与N2O反应中催化作用的计算研究

以Cu 和CO与N2O反应作为第一过渡金属离子对CO与N2O催化循环反应的范例体系.采用密度泛函LIB3L YP/6-311 G(2d)方法计算研究了第一过渡金属离子在基态和激发态与CO与N2O反应的反应机理.全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证.并用LIB31,YP/6-311G(3df)方法对各驻点作了单点能量校正.在Cu 与CO与N2O反应中,计算确定了该反应的为两步反应.用单点垂直激发的方法确定了单重态和三重态反应势能面的两个交叉点CP1和CP2,计算发现在势能面上的翻转能够有效的降低反应的活化能,这对该反应在动力学和热力学上都是有利的.     

真空C-度规中的虚Weyl坐标

研究了在真空C-度规中扩大Weyl坐标及其覆盖的时空区域的可能性. 结果表明:Weyl坐标可以扩大到虚坐标区域,虚Weyl坐标区域覆盖了真空C-度规视界内部区域. 获得了Weyl坐标下真空C-度规完整的时空图.     

略论通用型汉字库信息压缩方案

为了用电脑输出汉字字形,通常都需要在电脑中存贮汉字字形的信息,以形成所谓的汉字库。目前流行的汉字库,大多以点阵表示汉字,如果对输出的字形精度要求不太高,32×32点阵已基本符合常用的表现一个五号字的要求。但是,对这样的点阵信息如不进行压缩存贮,则一个汉字的字形信息就要占有128个字节,如存贮6000个汉字,就需768K字节。因此,人们纷纷研究汉字库信息的压缩,本文首先概略地介绍了国内的二个先进的通用型汉字库信息压缩的方案,然后,对这二个方案,提出了改进与讨论的意见。     

两个Schwarzschild黑洞场迭加的时空结构

本文利用文献[1]所给出的虚坐标方法讨论了两个Schwarzschild黑洞场迭加的时空结构。根据文献[1]中系2.1,我们得到如下结论,设有两个分别位于Weyl坐标系ρ=0,z=0和ρ=0,z=Z的Schwarzschild黑洞m_1和m_2,当|Z|>M_1 m_2时,一个黑洞的视界坐标不受另一个黑洞的影响。     

利用分割技术提高对话文本自动摘要的一致性

针对传统的基于抽取的自动摘要方法不能很好地处理对话文本一致性的问题,提出了对话文本自动摘要中的体裁、问题-回答对识别等关键技术.设计了一种类似于TextTiling的文本分割方法对候选的回答段落进行分割,以便提高问题-回答对的关联精度.实验结果表明,利用问题-回答对的关联信息能够提高对话文本自动摘要的整体一致性.     

松散沙层复合土钉支护作用机制的实例分析

复合土钉支护是土钉与预应力锚杆(索)、搅拌桩(止水帷幕)、微型钢管桩等支护形式中的一种或几种加固支护型式相结合而成.但整体作用机理并非各部分支护的简单叠加.本文主要结合一个复合土钉支护工程实例,来分析复合土钉支护中各部分支护形式所起的作用及计算原理.土钉是主要的受力结构;预应力锚杆可抵消掉一部分土压力,有效减少支护土体上部的水平位移;搅拌桩主要起止水帷幕作用,同时有利于坑底的抗隆起作用;微型桩能起到增强坑壁刚度的作用,减少坑顶水平位移和沉降.     

基于隐马尔可夫模型的Web网页预取

为了缓解网页访问延时的问题，提出了一种基于隐马尔可夫模型的网页预取方法。该方法借助隐马尔可夫模型，挖掘蕴涵在用户访问路径中的信息需求概念，以此进行预取页面的评价，最终实现基于语义的网页预取，实验结果表明，该方法具有较好的预取准确度。