光度法测定2,6-[(1-苯基-3-甲基-5-氧-4-吡唑啉基)-甲酰基]吡啶的酸离解常数

2,6-双[1-苯基-3-甲基-5-氧-4-吡唑啉基)-甲酰基]吡啶(以下简称为H_2A)是新合成的一个双β二酮类螯合剂。基结构式为:     

伯胺И_(1923)从硫代硫酸钠-亚硫酸钠介质中萃取银的研究

研究了用伯胺N_(1928)从Ha_2S_2O_3-Na_2SO_3介质中萃取银的机理.由于S_2O_3~(2-)易被氧化.因此萃取时不应有氧化性离子如NO_8~-等存在,并且要加入Na_2SO_3作稳定剂.此外,有机相伯胺的硫代硫酸盐也是临用时制备的.萃取的最适合pH在3.5～6.0.萃合物的组成用4种方法测定:即Job氏法,饱和容量法,斜率法与饱和有机相的化学分析.它们都表明萃合物组成为(RNH_3)_5Aga(S_2O_3)_4.用红外光谱研究了被萃阴离子的结构,说明该阴离子为折线状,测得该反应的热力学函数为logKex=27.05.△H°=-49.3J/mol,△G°=-141.3/kJmol与△S°=517.1J/mol·K。     

五棓子酸—盐析法定量分离钍与镧,钇,铈

当氯化钠或氯化铵存在时,以五棓子酸为沉淀剂于pH=3-4之间可以定量的沉淀钍,而三价镧、铈、钇留于溶液中,达到分离目的,在此条件下,四价铈盐被五棓子酸还原为三价。但硫酸根的存在对分离有干扰。     

伯胺N_(1923)对贵金属的萃取(Ⅲ)——含有氯桥的双核配阴离子Rh_2Cl_9~(3-)的研究

用胺类萃取时,铑以双核的配氯阴离子存在于有机相中,无论用三辛胺,三异辛胺还是N_(1923)萃取时,萃合物的铑氯之比均接近2:9,可用Rh_2Cl_(9~(3-))表示。在此双核配阴离子之中,二个铑原子用三个氯桥相连成,这是一个共面的双八面体,红外光谱中Rh-C1振动峰的分裂证实了这种桥氯键的存在。除了1593cm~(-1)处的Rh-Cl峰之外,在1488cm~(-1)处出现了一个新峰,分裂发生在低频区意味着桥氯键的长度比端氯键长。在类似的双核配氯阴离子如Cr_2Cl_(9~(3-))与W_2Cl_(9~(3-)中,也存在有桥键的伸长。     

伯胺N1923萃取镧系元素时萃取行为的递变规律

研究了N_(1923)作为萃取剂时镧系元素萃取行为的递变规律。在分配比与原子序数之间有明显的四分组效应,萃合物组成不仅与原子数序有关,而且也与萃取酸度有关。轻镧系元素都以配阴离子Ln(SO_4)_4~(5-)形式存在于有机相中,但重镧系元素的被萃阴离子组成与酸度有关,酸度增加配位的硫酸根离子数目减少:Ln(SO_4)_5~(7-)→Ln(SO_4)_4~(5-)→Ln(SO_4)_3~(3-)此外萃合物中有部份伯胺是溶剂化状态存在的,溶剂化倾向随原子序数的增大而增大。重镧系元素>中镧系元素>轻镧系元素溶剂化倾向也随萃取酸度的增加而增大。用红外光谱研究了萃合物中硫酸根的配位状态。对全部镧系元素硫酸根的γ_4都发生了分裂,而对中与轻镧系元素来说,γ_3也发生了分裂,这表明在重镧系的萃合物中。硫酸根是以单齿配体形式存在的,而在中与轻镧系中,至少部份硫酸根是以双齿配体形式配位的。     

伯胺N_(1923)反相薄层层析分离稀土元素

本文以伯胺N_(1923)为固定相,以硫酸溶液为展开剂,对稀土元素和稀土伴生元素,轻组和重组稀土元素,轻组稀土元素相互之间进行了薄层层析分离,结果令人满意。本文还测定了稀土元素在不同酸度的展开剂中的R_f值,当以log((1/R_F)-1)对稀土元素原子序数Z作图时,发现有明显的四分组效应。     

在硫酸溶液中伯胺N_(1923)对铈、钕、镝铒萃取行为的初步探讨

胺类可以用离子对缔合形式萃取稀土元素的硫酸络阴离子,国外曾用过PrimeneJ     

纸上反相层析研究稀土的协萃效应及与其它金属离子的分离

本文用单十四烷基磷酸酯(P-538,H_2RPO_4)分别和 PMBP、MiBK、DMSO、TBP、P-204 或 P-507组成的混合萃取剂的氯仿溶液,处理层析纸作为固定相,硫酸溶液用作展开剂,研究对稀土元素的协萃效应及其与非稀土元素的分离,实验表明二元异类协萃体系中,以 PMBP 的协萃效应最为显著,MiBk 和 DMSO 几无协萃效应,而 TBP 对 P-538萃取稀土有反协萃效应。二元同类协萃体系中,P-204的协萃效应较 P-507的好。根据协萃图的最高点提出协萃物的可能组成为 Ln(PMBP)_3·3P-538和 Ln(HRPO_4)_3·3H_2RPO_4·(2-3)P-204。测定了稀土及 UO_2~(2+)、Th~(4+)、Sc~(3+)、Al~(3+)、Fe~(3+)、Cu~(2+)、Hg~(2+)、Pb~(2+)等八种金属离子在0.325 mol/LH_2SO_4溶液中展开时的 R_F 值,除 Fe~(3+)、Al~(3+)外,其它金属离子都能获得良好的分离.     

锌还原水解法降低氯化稀土比放时对铕的影响

用锌还原水解法降低氯化稀土比放时铕也会被锌还原成为硫酸销(Ⅱ)随硫酸钡一起沉淀下来。因此锌钡渣中富集了铀、钍与铕。本文探讨了在沉淀铀钍条件下铕的沉淀率。当温度在80~0c以上,二次硫酸钡共沉淀时,纯铕的总沉淀率可达95%左右。但在有其它稀土存在时,铕的总沉淀率降低至约30%。尽管如此,对这一部份铀、钍与铕的回收将会补偿处理时所耗的费用而有余,因此在经济上是有利的。