Fluorinated Hyperbranched Poly（urea-urethane）s Containing Reactive Groups： Synthesis, Characterization and Application on Cotton Fabric

A series of hyperbranched poly(urea-urethane) s (HPUs)containing short fluoroalkyl chain and reactive groups (HPUFs)capable as hydrophobic and oleophobic coating materials were synthesized.The obtained polymers were characterized by FTIR ( fouier transform-infrared spectroscopy ),1 H NMR ( nuclear magnetic resonance),13C NMR,19F NMR,GPC(gel permeation chromatography),TGA ( thermogravimetric analyzer),and XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) analyses.Highly hydrophobic and oleophobic cotton fabrics could be achieved from these fluorinated hyperbranched polymers by solution-immersion coating method.The static contact angles reached to 143°,114°,and 92° for water,hexadecane,and decane,respectively.The water and oil repellency ratings were 90 and 6,respectively,and still kept 80 and 5.respectively,after 10 soaping cycles at 50℃.     

短氟碳链丙烯酸类聚合物的合成及其在棉织物上的应用

利用价廉易得的二溴甲基环氧丁烷、对乙酰氨基苯酚和氟代醇为原料,制备了不同含短氟碳链的苯胺类化合物,继而制备了含短氟碳链的丙烯酰胺。以此为单体,采用溶液聚合的方法与甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚,制备了含有苯环刚性结构、环氧丁烷基团的短氟碳链丙烯酸类聚合物。经这些聚合物整理后的棉织物具有较好的疏水性能,对水的接触角在138°~143°之间,并且经过10次水洗后对水的接触角仍能保持在117°~121°之间,具有较好的耐水洗性能。     

含有全氟聚醚链的甲基丙烯酸酯聚合物的合成及其在棉织物上的应用

以甲基丙烯酰氧基苯甲酸、甲基丙烯酰氯与二聚及三聚全氟聚醚醇为原料合成了含氟丙烯酸酯单体3a和3b,同时还以甲基丙烯酰氯与二聚及三聚全氟聚醚醇为原料合成了含氟丙烯酸酯单体4a和4b作为对照.采用乳液聚合的方法,将含氟丙烯酸酯单体与丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟乙酯共聚分别制备了共聚物乳液PFA 1,PFA 2,PFA 3和PFA 4.研究结果显示,含有三聚全氟聚醚侧链和苯环间隔基团的聚合物PFA 2具有良好的拒水、拒油性能,经其整理后的棉织物表面对水的接触角为146°,对正十二烷的接触角达到120°.     

含羧基取代的三氟苯乙烯聚合物的制备及性能

以4-羧基苯硼酸、苯硼酸和溴代三氟乙烯为原料合成了4-(1,2,2-三氟乙烯基)苯甲酸乙酯和α,β,β-三氟苯乙烯。以4-(1,2,2-三氟乙烯基)苯甲酸乙酯为单体经乳液聚合得到单聚物a,以4-(1,2,2-三氟乙烯基)苯甲酸乙酯和α,β,β-三氟苯乙烯为单体经乳液聚合得到共聚物b,聚合物a和b经水解后分别得到含羧基取代的三氟苯乙烯聚合物c和d。成膜后的聚合物c和d在20~100℃范围内的质子传导率范围分别为1.22×10~(-3)~2.64×10~(-3) S/cm和1.96×10~(-3)~2.66×10~(-3) S/cm。热重分析表明这些聚合物热稳定性优良(td330℃),并且该类膜表现出一定的氧化稳定性。     

新型丙烯酸酯聚合物的合成及其在棉织物上的应用

从三氯氧磷和N-羟乙基哌嗪出发,经多步反应合成了一种含有磷酰胺基的丙烯酸酯单体,该单体与含氟丙烯酸酯及其他功能性单体经乳液聚合形成了含氟共聚物PA1和不含氟的聚合物PA2.将这两种聚合物应用于棉织物整理,并对整理后的棉织物性能进行了测试.聚合物PA1具有良好的拒水性能和一定的阻燃性能,经其处理后的棉织物表面对水接触角为140°,其极限氧指数(LOI)为23.4%;而经过PA2整理的棉织物具有相对较好的阻燃性能,其LOI值为26.3%.     

载纳米碘化银的含全氟聚醚链聚乙烯吡啶的制备及其性能表征

以接枝全氟聚醚链聚乙烯吡啶与对甲苯磺酸银反应,原位沉降生成碘化银纳米粒子而获得一个多功能的复合物.通过透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)和能量弥散X射线谱图(EDS)表征了该复合物各种形貌及成分.抑菌圈法测试结果表明该复合物对革兰氏阳性细菌和阴性细菌都具有一定的抗菌能力;双疏性能测试结果表明该复合物在玻璃板表面形成的薄膜对水接触角范围为93°~115°,拒油等级可达7级.     

含硅膦酰胺的制备及阻燃性能

以三氯氧磷、1,3-丙二醇、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷为原料,合成含硅膦酰胺TM1,收率为61.0%,其结构通过核磁共振谱(1 H NMR、13C NMR、31P NMR)、高分辨质谱(HRMS)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析得以确认.将不同TM1质量分数的溶液应用于棉织物的整理,并对整理后的棉织物进行性能测试.结果表明:经TM1整理后的棉织物具有优良的阻燃性能和较好的耐洗牢度,其极限氧指数(LOI)最高达到31.6%,在600℃时的残炭量从8.0%最高可提升到46.4%;耐洗牢度测试显示在洗涤10次之后其LOI值仍能达到26.0%.     

磷酰胺酯类化合物的合成及阻燃性能

以三氯氧磷、1,3-丙二醇、N-羟乙基哌嗪为原料,合成了磷酰胺酯类化合物PN1,并利用PN1与氯磷酸二乙酯的亲核反应制备了磷酰胺酯类化合物PN2.采用核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)1 H谱和13C谱、傅里叶变换红外光谱(Fourier transform infrared spectroscopy,FT-IR)、高分辨率质谱(high resolution mass spectroscopy,HRMS)表征了PN1和PN2的结构.采用二浸二轧的工艺,将不同质量分数(2%~27%)的PN1和PN2溶液应用于棉织物整理,研究其阻燃性能.经PN1整理后,棉织物的极限氧指数(LOI)从18%最高可提升至30.1%,在600℃时的成碳率从8%最高可上升至41.8%;经PN2整理后,棉织物的LOI从18%最高可提升至33.1%,在600℃时的成碳率从8%最高可上升至44.3%.     

酰基保护的4-氨基-3,4-二氢-1(2H)-萘酮的立体选择性还原反应

1,2,3,4-四氢-1-萘胺及其衍生物是一类重要的药物合成中间体.从光学纯的(R)-和(S)-1,2,3,4-四氢-1-萘胺出发,首先经乙酰化、苯甲酰化和邻苯二甲酰化反应制备相应酰胺,然后在高锰酸钾作用下氧化生成了氨基萘酮衍生物,收率为65%～85%.这些不同酰基保护的氨基萘酮衍生物经硼氢化钠(NaBH4)和二异丁基氢化铝(DIBAL-H)还原后得到两种构型的氨基萘醇混合产物,经二维核磁共振氢谱的核磁欧沃豪斯效应(NOE)推断,此还原反应的主产物是顺式构型的氨基萘醇,当(R)-或(S)-邻苯二甲酰化的氨基萘酮经DIBAL-H还原后主产物为顺式的氨基萘醇4ca和7ba,其非对映异构体过量(de)百分比分别为92.6%和98.2%.     

可见光催化烯烃的三组分串联三氟甲基化/偕二氟烯丙基化（英文）

描述了一种高效的可见光诱导富电子烯烃的三氟甲基化/偕二氟烯丙基化三组分串联反应。三氟甲基(—CF₃)自由基由市售的三氟甲磺酸钠(CF₃SO₂Na)生成,依次与富电子烯烃和α-三氟甲基烯烃相匹配,最后通过β-F消除得到多氟烯烃。该方法的优点是反应条件温和,官能团耐受性好,底物范围广,反应效率高,为药物和天然产物衍生物的后期改性提供了更多可能。