间接邻菲罗啉光度法测定氨基甲酸酯农药

Ｎ－氨基甲酸酯农药经二次水解可产生经胺，利用径胺的还原性可将Ｆｅ３＋定量还原为Ｆｅ２＋。后者与邻菲罗啉生成桔红色络合物，λｍａｘ＝５０８ｎｍ，可用于试样的分光光度法测定，其线性范围在４．２ｘ１０－６～２．１ｘ１０－５ｍｏｌ／Ｌ。     

一氯片呐酮与1,2,4—三唑缩合条件的研究

对—氯片呐酮与1,2,4—三唑缩合为1—(1,2,4—三唑基—1) —片呐酮时的分子比、溶剂、缚酸剂、反应时间等条件进行了研究,得到一种适合放大应用于工业生产的以乙醇为溶剂的最佳缩合条件。     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅰ)——某些二茂铁醇类、肟类及硫醇类的氰乙基化反应

本文报告八种含有在氧及硫原子上带活泼氢的二茂铁衍生物进行氰乙基化反应的结果。作者发现它们同其苯的同类物一样,在适当条件下可很好地与丙烯腈发生反应。上述二茂铁衍生物的氰乙基化反应一般在室温或略高一点的温度,有一个碱性催化剂存在下进行,温度太高是不适宜的,因为那将使丙烯腈更易于聚合,丙烯腈的量应多一些,特别是在进行两个氢被取代的情况下。得到的八种氰乙基化产物都是新的,本文还将实验条件、产物的物理性质和产率在表中列出。     

1,1′,3-三叔丁基二茂铁的合成及纯化

二茂铁的烷基衍生物已经在国防、化工、医药等方面找到一定的用途。其最简便的合成方法是以卤代烷为原料经付氏烷基化反应得到,但此法往往不能停止在一元取代阶段,所得到的是一个多元取代物的混合物。在二茂铁与叔氯代烷的直接烷基化方面,以 T.Leigh所做的工作最多,并曾进行过纯化合物的制备,其他人如,Robert 等人则均以合成混合物为目的,未进行纯化分离。我们在制备色谱纯的1,1,3三叔丁基二茂铁的过程中,发现催化剂的状况对反应有决定的影响,常导致其他条件以至实验方法需作相应的改变。例如同一种三氯化铝因其不同情况可在相同实验条件下使三元物产率由84%降至不足5%。本文使用同一种国产工业三氯化铝为催化剂,进行二茂铁与氯代叔丁烷之间的反应,对配比、温度、加料方式等方面进行实验,目的在于提高三元物在混合物中的比例,及易于分离纯化的条件。发现当加入锌粉为还原剂时,可减少氧化,并提高产率。与 Leigh 的工作相比有以下改进:(1)Leigh 等人的条件相比,更接近室温,在合成上更方便;(2)在反应中加入锌粉,可防止氧化,提高产率;(3)对条件进行了仔细地研究;(4)收率从54%提高到62%。重现性好。     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅴ)——二茂铁磺酰胺类的合成及其氰乙基化

磺酰胺类的氰乙基化反应研究得较少,据报道含有某些杂环取代的苯磺酰胺的氰乙基化产物有杀灭有害昆虫的作用。本文研究N-(取代苯基)—二茂铁磺酰胺类的氰乙基化反应,讨论苯环上的不同取代基对反应的影响。同时合成了一些未报道过的二茂铁磺酰胺。从二茂铁磺酰氯制备二茂铁磺酰胺已有报导。我们的工作主要是以二茂铁磺酰氯和     

某些二茂铁酰胺的合成

二茂铁羧酸的酰胺及多酰胺在化学络合或药物方面有许多用途并日益受到重视。例如二茂铁酰胺冠醚可作为金属离子萃取剂;二茂铁多酰胺与核酸有强烈的作用,有可能在化学免疫方面得到应用。二茂铁甲酸的酰胺及1. 1′—二茂铁二甲酸二酰胺可通过二茂铁甲酰氯及1. 1′—二茂铁二甲酰氯与相应的胺在吡啶的作用下得到。对于环状及芳香胺,这个反应很容易进行且产物是很好的晶体,但某些脂肪胺得不到晶体产物。对于空间阻碍大的胺如咔唑反应则比较困难。由于二茂铁甲酰氯在纯化过程中分解,我们采取了不经纯制与胺直接反应的方法,产率可以提高;二茂铁二甲酰氯为稳定的红色晶体,可在空气中放置半年以上而不分解。我们制备二茂铁二甲酰氯产率比文献提高10％以上。本文所述钧酰胺及二酰胺文献均未见报道。     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅳ)二茂铁磺酰胺类、二茂铁吡唑类及二茂铁硫酚的氰乙基化反应

在本文中,我们报告了九种含氮含硫化合物的氰乙基化反应,它们是二茂铁磺酰胺类,二茂铁磺酰腓,3—二茂铁基吡唑类以及二茂铁硫醇。这些反应的产物都是新化合物。     

N-苄基二茂铁磺酰胺的晶体和分子结构

N—苄基二茂铁磺酰胺[C_5H_5 FeC_5 H_4SO_2 NHCH_2C_6H_5]为黄色棱柱状晶体,属单斜晶系,空间程群P2/a,晶胞参数为:a=10.178(8),b=12.503(1),c=13.222(8)A,β=107.42(8)°,v=1605.57A~3,z=4,计算密度D_c=1.469g/cm~3。在SYNTEXR_3 四园衍射仪上,用M_0K_a射线收集数据,用SHELXTL—83直接法程序求解晶体结构。最后偏离因子R=0.0431,R_w=0.0426。对分子的几何特征及s原子配位情况作了讨论。     

金属有机化合物的分析——Ⅱ.二茂铁衍生物的高速液相色谱分析

二茂铁衍生物具有作为火箭燃料填充剂、有机涂料和抗紫外稳定剂等多种重要用途,对这类化合物的研究也促进了现代化学键理论的开展。作者在[1]中报导了二茂铁烃、醚、醇、羧酸及我国科学工作者所合成的二茂铁甲基硫醚类、N-二茂铁甲基苯胺类、N-二茂铁甲基芳磺酰胺类[2]、酮类[3]以及酰胺类二茂铁衍生物的薄层色谱分析。在极性吸附剂硅胶上,用弱极性展开剂展开时,上述各类化合物,均分别呈现随着化合物极性逐渐增强及取代基数目增加,比移值依次递减的规律性。为确定这九类化合物的高速液相色谱分析条件及化合物结构与保留时间之间是否也遵循上述关系,本