ABn分子几何构型ⅠAH_2及AB_2分子

分子几何构型是分子结构及化学键理论的基本问题之一。由现代的实验技术或精细的量子化学计算得到分子几何构型,虽然已不是什么很困难的事,然而从实用的角度来看,以一种十分简明的规则直接了当地说明它,仍是人们一直关心的有趣课题。在讨论中心原子为非过渡族元素的AB_n型分子时,Gillespie在sidgwick和Pawell推斥力假设的基础上,提出了价壳层电子对排斥理论(VSEPR),成功地说明     

共轭烃分子及游离基的热力学稳定性

有关偶共轭烃基态分子的稳定性或芳性问题,目前已有相当深入的讨论。而奇烃游离基方面的讨论则差得多。一些基于HMO计算的共振能讨论仅见于下几篇。这类讨论虽然说明了部份事实,然而从概念上说,则相当模糊。Gutman等人的TRE法定义线型奇烃的REPE值为零来作相对比较。而Hess-Schaad法制定的键参数     

稠环共轭烃的芳性问题

共轭烃的稳足性或芳性问题,常用共振能讨论。有关这类问题的研究,目前已相当多。其中与分子轨道理论计算有关的方面都是将共振能看成是分子总键能(或π键能)与参考结构总键能(或π键能)之差。分子总键能或π键能统一由一种分子轨道的计算方法计算,又由某具有键焓(或π键焓)加和性的一类(或几类)分子的这种分子     

共轭烃分子的稳定性问题

引言一定数目的碳原子可以由不同的键联方式形成多种不同的共轭烃分子。如何能简明地判断各种结构的稳定性,一直是理论化学中一个十分引人注意的课题。早期曾直接利用π键能的HMO计算值或由此导出的离域能(DE)来说明共轭烃的稳定性,后来又发现其不适用于非交替烃分子而被放弃。现在,人们普遍都用Dewer型共振能来解释稳定性或芳性。所谓共振能,按其一般定义仍是分子总键能(或τ     

共轭烃热力学稳定性与Hückel模型

引言共轭烃分子结构与化学键问题实质的阐明首先应归功于Huckel创立的HMO法。几十年来HMO法在许多方面的应用都发挥了巨大的作用,至今仍是一个十分有用的理论工具。美中不足HMO法用4n 2规则或离域能概念来说明分子的稳定性,结果都不理想。长期以来,人们一直认为是     

状态方程与等温线

状态方程与等温线陈祖绪（山西大学化学系，太原０３０００６）ＥｑｕａｔｉｏｎｏｆＳｔａｔｅａｎｄＩｓｏｔｈｅｒｍＣｈｅｎＺｈｕｘｕ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＳｈａｎｘｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔａｉｙｕａｎ０３０００６）关键词立方型状...     

AB_n分子几何构型ⅡAH_3及AB_3分子

前文已提出了我们用于讨论分子几何构型的基本思想与方法,并以大量的AH_2和AB_2分子为例进行了讨论。讨论结果证实本方法的预测成功率高于VSEPR理论与Gimarc改进的Walsh图方法。下面继续讨论AH_3及AB_3分子,我们方法的优点将更进一步显示出来。一般来说,对于成键σ轨道未充满电子的分子体系,VSEPR完全陷于困境。Gimare改进的Walsh     

共轭烃的键焓加和性

该文提出了共轭烃的广义键焓加和性规则,分子中的C-H键键焓仍作定值处理,而C-C键键焓的平均值看作分子平均总键级的线性函数,按此键焓加和计算的原子化热是相当准确的。