d~5(~6S)离子立方零场分裂及光谱的理论研究

为了克服在晶场理论中利用微扰近似公式计算d~5(~6S)离子基态立方零场分裂参量的困难,本文用O_h 点群表象的强场方案,构造了d~5电子组态在六配位O_h 对称晶场中微扰哈密顿H′[=H_(el)+H_(?)+V_(CF)(O_h)]的完全能量矩阵.用它研究了d~5离子基态立方零场分裂参量与吸收光谱.我们发现,立方零场分裂参量a 对晶场参量Dq 的依赖关系应为:a(+|Dq|)>a(-|Dq|).由于Powell 等人的能量矩阵中Dq 和ξ_d 之间存在相对位相错误而导致零场分裂参量的计算困难,本文利用正确的d~5(O_h~(?))完全能量矩阵,统一地计算了几种六配位八面体O_h 的晶场中Fe~(3+)和Mn~(2+)离子的基态立方零场分裂和d-d跃迁吸收谱.数值分析中发现,旋轨耦合常数ξ_d 及晶场参量Dq 对立方零场分裂参量有重要影响,ξ_d 取值的差异正是Fe~(3+)和Mn~(2+)络离子立方零场分裂参量巨大差别的主要原因.由理论值与实验观测结果的一致性表明,利用正确的d~5(O_h~(?))完全能量矩阵分析,可以克服Low 等人断言的简单晶场理论计算的困难.     

斜方辉石中Fe~(2+)电子光谱的研究

引言 关于斜方辉石Fe~(2 )电子光谱的实验测定和晶场分析,已有过许多工作。在2200～27000 cm~(-1)范围内已观测到20多条吸收带。但对光谱的理论分析还只限于较强的三条红外吸收带;对可见区和紫外区的大量吸收肩、峰,由于问题的复杂性,至今尚无人作出完整的理论解释。文献[4,5,9]通过对三条红外吸收带的理论分析所作的关于Fe~(2 )晶位对称性的论断,由于参数多、谱带少,似嫌根据不够充分。     

答方可、张本良、陈子俊及赵敏光同志

为方便,将该二文编号为(Ⅰ)方可,陈子骏:对“一种络合物中心过渡金属离子的混合基径向波函数”和“论络合物中心过渡金属离子的径向波函数”两文的一些意见。(Ⅱ)方可,陈子骏:对“一种络合物中心过渡金属离子的混合基径向函数”一文的讨     

对称点群和球对称分子轨道

考虑到过渡金属络离子球对称分子轨道和对称点群之间的关系,提出在较高对称性下的一种过渡金属络合物中心金属离子的束缚态3d径向波函数。给出了确定参数的方法。利用它计算了红宝石的D_q,F_2及F_4参量。在只输入一个参数的情况下,得到和实验一致的结果。     

二价锰四面体络离子的吸收谱和中心对称分子轨道

考虑配体合成晶场势能的中心对称部份影响,提出中心金属离子价电子的一种部份分子轨道,用它作为(MnX_4)~(2-)络离子的径向波函数。计算了晶场参量和Slater—Condon 参量,得到的四重态吸收谱和(MnBr_4)~(2-)及(MnCl_4)~(2-)实验值一致,这种中心对称部份分子轨道使拟合参量减到最少。说明它能反映出离子键络合物中某些共价效应。     

一种络合物中心过渡金属离子的混合基径向波函数

通常,把自由态金属离子波函数作为实际络离子中心金属离子的零级近似,但具体数字分析表明,对于Cu~( )作中心金属离子的卤素络离子,用自由态Cu~( )离子的Richardson波函数作零级近似得不到正确的晶场谱,事实表明,配体离子对中心金属离子的径向状态有重要影响,和中心金属原子实场满足相同对称性的配位体场引起束缚态金属离子状态较大变化,因而对束缚态的金属离子,即使是零级近似径向波函数,也要考虑部份配体场的影响。     

d~5离子D_(2h)晶场谱的配位场理论研究

配位场理论是络合物化学、矿物物理学和固体磁性研究的重要理论之一.近数十年来,配位场理论在高对称络合物波谱分析方面已取得很大的成就;但对于低对称络合物,由于问题相当复杂,研究进展很慢。不幸的是,实际的络合物,例如各种矿物晶体,大都是低对称的。D_2h就是对称性较低的一种点群。低对称性引起的主要困难是:1.经验光谱参量(如静     

[Mn(H_2O)_6]~( )四重态吸收谱和中心对称分子轨道

利用中心对称分子轨道,计算〔Mn(H_2O)_6〕~( )络合物的四重态吸收谱。只要一个拟合参量,就可以计算出D_q、B、C 参量。得到谱的结果和实验观测一致。讨论了D_q 选择的可能性。和以前三参量类似计算相比较,更体现出理论内在协调性。     

一种瞬时作用近平底势和重介子谱

提出一种三参数近平底势模型,利用非相对论性薛定格方程计算重介子谱,考虑了相对论性修正后得到和实验一致的结果,适当选择近平低势的参数可以得到所需的有限个数的束缚态。