铜、镍、钴的铍氟酸盐水合物的晶体性质

铍氟酸根BeF4_4~=与硫酸根SO_4~=的原子数目和外层电子数目相等,相应离子半径相近,故二者的盐类性质和结构相似。本工作主要以CuBeF_4·5H_2O、NiBeF_4·6H_2O、CoBeF_4.6H_2O 与相应的硫酸盐水合物比较晶体性质。从BeSO_4·4H_2O 以氨水沉淀得Be(OH)_2,加HF、Cu(OH)_2或Ni(OH)_2或Co(OH)_2卽得铍氟酸盐。在一定温度下结晶得相应的水合物。铍氟酸盐水合物与相应硫酸盐水合物的颜色、光性符号、晶系相同;晶体外形,晶面角、轴率、X 射线粉末图及晶胞参数均极相似.证明属同晶结构。本工作进行了粉末图的指标化,从而得到晶胞参数及空间群.     

非对称周环反应的能量相关

分子轨道对称守恒原理中的能量相关理论是较为严密的理论。它根据始态和终态分子轨道的对称性并应用不相交规则来构成相关图,借以说明反应的选择性。但是,对于没有对称性的周环反应,能量相关图就难以构成。野平认为按不相交规则确定的相关图(他称之为W—H相关图,即Woodward-Hoffmann相关图)有漏洞,并提出一种“新相关图”,以反应物各分子轨道在对称性和形状上经历最小变化得到生成物各分子轨道为准则来构成,而不管是否符合不相交规则。这种“新相关图”能够包括没有对称性的例子。但是野平的观点引起了争论。唐敖庆等发展了一种计算方法,算出反应过程中一系列中间状态的HMO能量,借以绘出轨道能量变化及总能量变化曲线。我们认为这是一种有效的方法。但是怎样把点连成曲线还可能存在问题。     

广东古淡水马来鳄鱼骨的穆斯堡尔谱

穆斯堡尔谱到70年代才开始应用于研究化石.广东新会发现的淡水马来鳄鱼骨,是公元前一千年的.我们取它的脊椎骨进行研究.实验样品经化学分析,含全铁16.5%,亚铁2.5%.穆斯堡尔谱仪是等加速型的,探测器用NaI(T1)闪烁计数器,HW3201型400道脉     

热周环反应活化能的HMO计算

对唐敖庆关于周环反应的HMO模型引入了一些改进以用于计算活化能.改进的关键在于使模型反映中间态平面性的变化.对于37个反应,包括牵涉到四元、六元和八元环的电环反应、Diels-Alder反应以及Cope重排,计算值相对于实验值的根均方误差为5.1千卡.一些系列的定性规律在计算中得到良好的重现.     

铍氟酸铊的晶体结构

由铍氟酸铵加碳酸铊得到Ti_2BeF_4。晶体外形及光学现象说明属正交晶系。从维森堡、迥摆及粉末法X 射线衍射谱确定空间群为D_(2h)~2-P(?)。a=10.67(?),b=5.88(?),c=7.90(?)。晶胞中包含4个Tl_2BeF_4。由于铍氟酸铊与硫酸钾同晶,从硫酸钾的原子位置再以离子半径等关系推测了铍氟酸铊的原子位置。进而计算结构因子及沿b 轴电子云密度投影。根据所得原子位置,再修正了结构因子符号及电子云密度沿b 轴投影。所得原子位置证实了以上的估计。再对迥摆图及粉末图强度作计算值与观察值的比较,亦是符合的。进一步证明推断的结构模型是正确的。Be-F 键长为1.61(?)与铍氟酸铵中Be-F 键长相同。Be-F 间以共价键结合。