堆积饱和规律用于铀(Ⅲ,Ⅳ)硼氢化物的结构研究

一、引言自从第一个含有BH_4~-阴离子的金属硼氢化物问世以来,因具有低沸点、高挥发性而引起人们重视。已制得少数铀、镎、钚、钍等硼氢化物。BH_4~-与金属键合方式有单齿、双齿、双齿桥联及叁齿四种形式,如图1所示。具有桥联的硼氢化物形成多聚体。此外,金属尚可与中性配位体如醚、四氢呋喃等配位。单核及简单二聚体的硼氢化物沸点较低,有可能用于扩散法或激光法分离同位素,因此研究铀硼氢化物结构类型有重要意义。本文用堆积模型解释已知并预测未知铀(Ⅲ)(Ⅳ)硼氢化物(包括含中性配位体)的分子结构类型。     

堆积饱和规律及其应用(Ⅱ)

堆积饱和规律上文已作了介绍.本文用此规律解释部分f 电子组元素配合物和金属有机化合物的结构.先计算有关化合物SAS 值,然后绘制堆积图进行系统分析.图1是堆积图的一种.图中以Y 轴表示配合物的立体角系数和,以X 轴表示配合物的表观配位数.金属离     

堆积饱和规律及其应用(Ⅲ)

堆积饱和规律是从大量客观事实总结出来的.上文已介绍用此规律能很好解释f 电子组元素配合物化学和金属有机化学中的各种现象.本文介绍堆积饱和规律的部分实验验证.     

镧系元素配合物的结构特征

用三个空间参数,即立体角系数、扇面角和配位矢量描述配位体在中心离子周围的空间堆积。统计160个以上镧系元素配合物的空间堆积,发现存在两个结构特征:立体角系数和有一稳定区间,(?)=0.78(堆积饱和规律);立体角系数矢量和(∑SAF·r)趋于零(堆积均匀规律)。后一规律用于模拟MA_3B 分子键角,结果与实验一致.     

镧系元素[LnCp_3L]和[LnCp_3X]~-类型结构的计算与推测

虽然人们很早就认识到配体的大小,形状等几何因素对于分子结构有着重要的影响,但这一因素在定量处理中却受到忽视。当然,可以在目前所公认的分子轨道理论的基础上再增加考虑一项由空间效应带来的“微扰”;或者将成键原子团的内层电子轨道或密度进行“几何参数化”。这二条研究空间效应的途径都不可避免地带来冗长烦琐的计算,很难使人们在大量其它     

堆积饱和规律及其应用(Ⅰ)

根据对大量f电子组元素配合物与金属有机化合物结构空间堆积的计算,提出在这一领域中,存在成键作用与空间堆积作用的平衡.平衡区间的空间堆积程度以SAS 表示为:U(Ⅵ)0.90;An(Ⅳ)0.81;Ln(Ⅲ)(配合物)0.78;Ln(Ⅲ)(金属有机化合物)0.73.f 电子组元素配合物与会属有机化合物在以上述稳定值为中心,以一个通常配位体的立体角系数0.10为边界的临界区域内稳定.这个规律称作堆积饱和规律.