双(三苯基甲硅烷)铬酸酯催化剂及其配制过程中表面化学反应的研究

本文在讨论双(三苯基甲硅烷)铬酸酯的热、光稳定性和水解反应的基础上,采用红外光谱跟踪测试方法,探讨了“BC”～SiO_2催化剂配制过程的化学反应。结果表明双(三苯基甲硅烷)铬酸酯沉淀在硅胶上时,其与硅胶表面羟基反应,生成表面铬有机化合物,铬的价态不变,加入烷基铝后,表面铬化合物还原生成含有 Cr—C 或 Cr—O 键的低价铬表面化合物,其具有对乙烯聚合的催化活性。并提出了本催化剂体系活性组分可能的负载机理。     

金属螯合物引发的苯乙烯聚合反应Ⅱ——乙酰丙酮锰(Ⅲ)、钴(Ⅲ)、镍(Ⅱ)引发的苯乙烯聚合反应动力学研究

本文采用膨胀计法研究了Mn(acac)_3、Co(acac)_3和Ni(acac)_2引发的苯乙烯聚合反应。研究了在各种络合物和单体浓度下的聚合反应速率,观察到R_p对[M]~(1.2)作图呈直线且通过原点;R_p对[络合物]~(1/2)作图亦呈直线。研究了在不同温度下的聚合反应速率,观察到logR_p对1/T作图呈直线。还研究了溶剂性质对聚合反应速率的影响,观察到聚合反应速率随着溶剂给电子能力的增强而增大。并提出了以四氢呋喃为溶剂的引发反应机理。     

1,1′-双萘酚-4,4′-二醋酸酯和二异辛基碳酸酯的双酯交换 Ⅰ.催化剂的选择

本文探讨了不同催化剂的1,1′-双萘酚-4,4′-二醋酸酯和二异辛基碳酸酯的双酯交换,采用测定醋酸异辛酯生成速度的方法,比较了在相同反应条件下各催化剂的相对活性。色—质联用(GC—MS)分析结果表明,在1,1′-双萘酚-4,4′-二醋酸酯与二异辛基碳酸酯交换反应中,有相当量的庚酮生成。     

2,2′-偶氮二异丁酸二甲酯的研究

本文研究了2,2′-偶氮二异丁酸二甲酯的合成和其在甲苯、二甲苯中的分解动力学,测定了分解速度常数,从阿累尼乌斯方程作图,得到下式: K_d/s~(-1)=1.63×10~(14) exp(-123.3 KJ/RT) 2,2′- 偶氮二异丁酸二甲酯作为苯乙烯自由基聚合引发剂,其反应转化率随引发剂用量增加而增高,产物分子量则随之下降,引发剂用量在5%以上时,可得到分子量低于10~3的产物,得到的含有酯基产物,能够水解生成含有羧端基的齐聚物。     

乙酰丙酮钛的合成及其催化活性的研究

本文采用两步法合成了乙酰丙酮钛。首先合成乙酰丙酮钠,再用乙酰丙酮钠与三氯化钛反应,制备成乙酰丙酮钛。对乙酰丙酮钛的物理性能进行了鉴定,并对乙酰丙酮钛的催化活性做了实验,实验结果表明,乙酰丙酮钛/一氯二乙基铝组成的络合催化体系,对苯乙烯聚合具有一定的催化活性。     

聚偶氮酯引发的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈嵌段共聚合反应的研究

本文采用聚偶氮酯作为聚合引发剂,研究了苯乙烯/丁二烯/丙烯睛的嵌段共聚合反应。首先制备了含有偶氮基团的苯乙烯/丁二烯预聚物,再以此预聚物作为聚合引发剂,进行苯乙烯/丙烯腈共聚合,从而制得了具有两相分离状态的含有共聚链段的嵌段共聚物。结果表明,其聚合反应规律与Tobolsky的“Dead end聚合反应”理论相一致。