单分子磁体:基本概念与磁性表征

在分子磁体领域,一些多核或单核配合物呈现宏观磁体行为,这些配合物的磁性来源于孤立的分子内,因而吸引了许多化学家、物理学家和材料学家的研究兴趣,相继开展了这方面的研究.综述了近年来国内外相关研究进展,介绍了相关量子力学理论和一些具有代表性的实例,并进一步展望了今后的研究和发展方向.     

氯桥联双核Mn（Ⅱ）配合物的合成、结构与磁性

合成了一个氯离子桥联的双核锰(I)配合物[Mn2(phen)4(μ-Cl)2][Fe(bpdmb)(CN)2]2·3H2O(1)(bpdmb2-=1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)-4,5-dimethylbenzenate),表征了其结构和磁性.晶体结构解析结果表明该配合物包含双CI--桥联的双核锰(Ⅱ)阳离子和两个一价[Fe(bpdmb)(CN)2]-电荷平衡阴离子.配合物呈反铁磁性,说明通过Cl-桥锰-锰离子间存在反铁磁相互作用.基于哈密顿算符(H)=-2J(S)Mn1(S)Mn2推导出的磁化率公式与实验数据进行拟和得到磁耦合参数J=-0.593(9)cm-1.     

一个新颖的氰根桥联的一维4f-3d配合物{［Nd(DMF)4（H2O）2Cr(CN)6］.nH2O}n的自组装

报道了一个氰根桥连的4f-3d一维链状配合物［Nd(DMF)4（H2O）2Cr(CN)6］.H2O。它是由NdBr3.6H2O,H2salen和(Bu4N)3［Cr(CN)6］(摩尔比为1∶1∶1)在甲醇-DMF混合溶剂中自组装得到。由X-射线单晶衍射结构分析得知其属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶体数据a=13.200(3),b=12.996(3),c=19.211(4)?,β=109.93(3)°,V=3098.4(11)?3,Z=4,S=1.012,R1=0.0386,wR=0.0751。在配合物中,每个Nd离子以顺式方式连接2个Cr离子,而每个Cr离子同样以顺式方式连接2个Nd离子,得到一个新颖的类长城链状结构。配位和晶格水分子通过氢键将相邻的NdCr一维链连成三维网状结构。