用Pauling电负性计算单键分子的离子性

本文提出了一个新的用Pauling电负性计算单键分子离子性的公式,该公式无论是对共价性较强的分子还是离子性较强的分子适应性都很好。我们还将本文结果与文献结果做了比较,并就本文公式给出某些应用。     

量子化学从头计算程序中基函数对称变换表的编制

在量子化学中分子的SCF ab initio计算中涉及大量分子积分的计算,尤其是双电子排斥积分数随基函数集的增大而急剧增大。利用分子点群下基函数的对称变换性质可以省去等价积分的重复计算,从而大大节约计算机时间。为此,在一些量化从头计算程序中有使用对称变换表(数组)的功能。本文指出了正确反映基函数对称变换性质的一些规则;并提供了一种编制对称变换表的简便而准确的方法,称为投影简化图形法;还指出了对称变换表具有的一般特征,可作为检验这种表正确与否的依据。     

N_2O_4的量子化学计算与分子结构Ⅰ.

本文报告我们对N_2O_4分子所作的从头计算(ab initio法)和半经验计算(用的是CNDO/2法)。通过计算所获得的结果主要是:(1)半经验的CNDO/2法用于象N_2O_4这样较特殊的分子的计算上一般讲是不适宜的。(2)我们用STO·3G极小基组SCF ab initio计算所得的N_2O_4分子总能量为E(T)=-402.482 au.及内旋转势垒为6.28Kcal-/mol,与文献上同类方法所得结果一致;而比用较大的高斯函数展开(73/73)所得的结果E(T)=-406.378au.的负值要小以及比其所得出的内旋转势垒11.6Kcal/mol要小,但比由实验所作出的内旋转势垒估计值2.9Kcal/mol要大,这表明后者与理论计算值不符。(3)由此我们预计,若用包括氮的3 d的扩展基组abinitio计算将得到比本次计算更好的结果(且会有助于对N_2O_4中N-N长键之分析)。     

SCF法计算分子极性反向之探讨

本文在SCF法极小基组下探讨了同一分子计算偶极矩方向之不同:1.在其他参数均相同时,由STO—GTF极小基组算得的分子偶极矩与纯STO极小基组的结果方向相反。2.用STO—GTF极小基组计算时,与最低总能量对应的计算偶极矩方向(按习惯规定)与实验值方向相反;若将计算偶极矩各分量的矢量和方向规定为由负到正,则STO—GTF极小基组算得的偶极矩方向与实验结果一致。     

有机同系物光电子能谱的递变规律（Ⅰ）──共轭体系光电子能谱的验证

本文提出一种前人未报道过的有机同系物光电子能谱的递变规律，其表示式为：并用共轭体系的光电子能谱数据对该递变规律进行了验证     

HOCH_2CH_2→产物反应途径的动力学

用量子化学结果和Ｅｙｒｉｎｇ过渡态理论计算了２００－１２００Ｋ温度范围内，标题反应的Ａ因子和速度常数，结果表明，２－羟乙基脱去β－Ｈ生成乙烯醇与其经［１，３］重排生成乙氧基有相近的Ａ因子和速度常数，且常温下速度较慢，反应难以进行。     

咪唑啉类分子的电子密度及对钢在酸中的缓蚀作用

本文研究了含N、S或O的咪唑啉衍生物对铜在无机酸和有机酸中的缓蚀效力。用量子化学的半经验分子轨道理论CNDO/2方法对这些分子中各原子的电子密度进行了计算,讨论了该类分子的缓蚀机理,表明这类分子是性能优良的缓蚀剂。     

原子轨函的结面数、奇偶性

提要本文说明类氢波函数的结面数与主量子数n有关,为n-1;原子轨函的奇偶性与角量子数l为奇数或偶数有关.这是两个经常涉及的问题.特别是,原子轨函的奇偶性涉及计算??为原子轨函,A为某一量)……,这样一些积分时的简化.因为?,?的奇偶性决定被积函数??或??等是奇函数还是偶函数.被积函数是奇函数时,上述积分为零,因而可使计算简化.