烷烃与卤素反应规律的定量化教学

烷烃与卤素反应的活性,叔氢>仲氢>伯氢;F_2>Cl_2>Br_2>I_2(氟代太剧烈,碘代难发生,氯代溴代较适中,氯代又比溴代易进行)。反应的选择性,Br_2>Cl_2 在教学中如何使这些结论定量化,是目前教材改革的重要方面之一。根据个人的体会,以下几方面的内容应该充分揉合到教材中。     

Hammett—Brown方程的应用

1 Hammett方程 Hammett方程适用于芳环间位或对位侧链上的反应.它以苯甲酸离解为标准反应来衡量取代基效应,即取代苯甲酸(间、对位取代)的离解常数(K_(m(p)))相对苯甲酸离解常数(K_o)的对数值,与取代基特性常数(σ_(m(ρ)))成直线关系,即log(K/K_o)=ρσ(ρ为直线斜率,相当于反应特性常数.苯甲酸离解的ρ=1,代入公式,得一系列σ_(m(ρ))值).用来研究侧链反     

饱合化合物构象的定量化教学

对于简单饱和烃及其衍生物来说,其构象异构体的焓值和焓差,可借助于正丁烷作近似计算.正丁烷的顺、反交叉式构象异构体如图1所示,反交叉式为优势构象,顺交叉式存在构象对映体.反交叉式中两个甲基之间不存在非键联作用,而顺交叉式中两个甲基之间的非键联作用数为1,即两种极限构象之间的作用数之差为1.已知每一歪扭作用的△H=     

芳环亲电取代理论定量化的教学

芳环亲电取代定位效应是以苯为标准(K_(Sub)/K_B)确定的。它只能笼统说明取代苯对于苯的相对活性,而不能具体说明不同位置活性的大小。教学中有必要引入下面一些定量化的概念。一、分速度因数(f)和选择性因数(S_f)。 (1)式中“6”为苯分子里可被取代的氢数;y为取代苯分子里可被取代的氢数(对位为1,邻间位各为2);Z为取代产物的异构体比例。     

带电基团诱导电负性指数的简易计算

带电基团 A~(±N)(b_1)(…)B(b_2)(…)C(b_3)(…)D(b_4)(…)、A(b_1)(…)B~(±N)(b_2)(…)C(b_3)(…)D(b_4)(…)的诱导电负性指数 X_i(N_A~±)、X__i(A_N~±),可分别通过下式计算:X_i(N_A~±)=X_i(A)±ΔX_(N_A~±)/r_(N_A~±)X_i(A_N~±)=式中,X_i(A)是原子 A 的 Pauling 元素电负性改变值,ΔX_(N_A~±)、ΔX_(N_B~±)等是带电离子的 Pauling 元素电负性改变值,r_(N_A~±),r_(N_B~±)等是离子半径,R_(AB)、R_(BC)等是σ键长。