黄酮类化合物抗氧化活性理论研究

运用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法对柯因、高良姜素、山奈酚、桑色素、槲皮素及杨梅酮这6种典型黄酮类化合物进行结构优化及单点能计算,来研究这6种化合物的抗氧化活性.本文从化合物失去最大可能活性位H原子形成半醌式自由基前后的生成热之差(⊿HOF)、失去酚羟基H原子形成的自由基的原子自旋密度、化合物分子中酚羟基数目及形成的半醌式自由基中可形成氢键数目3个方面进行分析.发现这6种黄酮类化合物的抗氧化活性顺序为:杨梅酮>槲皮素>桑色素>山奈酚>高良姜素>柯因.此外,还探讨了化合物的几何构型及最高占据轨道与抗氧化活性间是否存在关联,结果表明它们之间无相关性.     

MH/Ni电池正负极材料研究进展(I)--正极材料

MH/Ni电池是一种正在发展中的新型高容量绿色二次电池 .电池采用正极限容设计 ,负极过量 ,因此电池的容量主要由正极来决定 .本文评述了目前 MH/Ni电池中所用镍电极材料的分类、晶体结构、制备方法以及国内外的研究现状 .     

MH/Ni电池正负极材料研究进展(II)--负极材料

MH/Ni电池是最重要的二次电池之一 .MH/Ni电池采用贮氢合金作为负极材料 ,材料与电池的性质密切相关 .本文评述了目前 MH/Ni电池所用贮氢合金负极材料的分类、制备以及研究现状     

化学计量学的新进展:基于混沌概念的遗传网络训练

混沌可以被看作是运行于限定空间的、按照确定性非线性动力学运作的体系.这种行为非常类似于随机过程,但是混沌运动是有确定的规律性的运动这种体系对起始状态非常敏感,初始状态的微小差别就会导致后来的巨大差异,这种不稳定的特征常用"蝴蝶效应"的概念来描述,利用混沌体系的这一特征,可以设计出很有效的方法用到遗传算法(GA)中,来保证GA在进化过程中群体多样性不下降.     

中药黄芩中4种黄酮类化合物的密度泛函理论研究

采用DFT B3LYP方法在6-311G(d)基组下优化计算了黄芩苷、黄芩素、汉黄芩苷和汉黄芩素,分别从自然电荷分布、酚羟基的解离焓及前线轨道等方面分析了它们的活性.结果表明;4个分子C5处酚羟基氢原子上的正电荷数都是最大的,所带正电荷顺序是:黄芩苷>黄芩素>汉黄芩素>汉黄芩苷;酚羟基的解离能分析得到抗氧化活性顺序与其相同;最高占据轨道和最低空轨道的能级差ΔE的顺序是:黄芩苷<汉黄芩苷<黄芩素<汉黄芩素.黄芩苷消除.OH自由基的过渡态计算得到的活化能是113.2kJ.mol-1,反应热为-1 053kJ.mol-1.各种计算数据都表明黄芩苷在这四种黄酮化合物中的活性最大,消除自由基的理论活性顺序与文献报道的顺序一致.     

碱基互补与DNA结构稳定的热力学基础分析

DNA在结构和功能统一方面的完美无缺令人赞叹不已.为了解生命形成、进化过程中大自然选择DNA作为遗传物质的必然性,从热力学角度模拟和计算了游离碱基、核苷、核苷酸、多核苷酸及它们的互补体能量大小.发现它们形成互补体后能量会显著降低.表明DNA有形成稳定大分子和经受巨大选择压的热力学基础.     

DNA3′,5′-磷酸二酯键骨架结构稳定的热力学基础分析

为了解大自然选择3′,5′-磷酸二酯键作为DNA结构骨架的必然性,从热力学角度模拟和计算了磷酸、2′-脱氧核糖、胞嘧啶及它们在不同位置结合形成的磷酸-2′-脱氧核糖、胞嘧啶-2′-脱氧核糖、磷酸-2′-脱氧核糖-胞嘧啶的能量,发现3′-磷酸-2′-脱氧核糖、5′-磷酸-2′-脱氧核糖、1′(-4-胞嘧啶)-2′-脱氧核糖、3′-磷酸-1′(-4-胞嘧啶)-2′-脱氧核糖、5′-磷酸-1′(-4-胞嘧啶)-2′-脱氧核糖的能量比其他相应形式结合物的能量低.表明磷酸与2′-脱氧核糖形成的3′,5′-磷酸二酯键有作为DNA结构骨架的热力学依据.     

细胞色素模拟化合物氯化铁卟啉的密度泛函计算研究

用密度泛函B3LYP方法在STO-3G*和6-31G*水平对铁卟啉分子Fe(TPP)Cl和Fe(TPPF20)Cl进行了计算研究,对它们的量子化学参数进行了分析.两个铁卟啉分子的最高占有轨道结构相似,电子和自旋在卟啉环与Fe原子之间的转移是由于Fe-卟啉环间的π键和π键相互作用引起的.根据计算的相关数据和分子轨道特征分析了铁卟啉活性中心的性质并讨论了其催化活化分子O2的机理.     

氟氯甲烷CC1_4，CFC1_3，CF_2C1_2，CF_3C1及CF_4的量

本文用量子化学从头计算法在ＨＦ／４－３１Ｇ水平上对氟氯甲烷（ＣＦＣｍｎ）分子作了计算，从分子结构参数及前沿分子轨道组合上做了详细分析。说明了随着Ｆ原子取代ＣＣ１４中Ｃ１原子的增多，分子的各化学健均增强，稳定性增加，ＨＯＭＯ能级降低，ＬＵＭＯ能级升高；ＨＯＭＯ对Ｃ－Ｆ和Ｃ－Ｃ１键都无甚键合作用，ＬＵＭＯ对Ｃ－Ｃ１起反键作用，当ＨＯＭＯ上电子被激发到ＬＵＭＯ上时，分子发生解离。造成大气平流层臭氧消耗的分子光解出来的Ｃ１原子，εＬＵＭＯ与εＨＯＭＯ差值越大，光解需要的紫外光波长越短，发生光解时在大气中的高度越高，大气滞留时间越长，解离出的Ｃ１原子消耗的臭氧分子越多。     

野黄芩苷的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法在6.311G(d)基组上对野黄芩苷进行了理论计算,对其分子构型、偶极矩、疏水参数、红外光谱、酚羟基解离焓、自旋密度分布和前线轨道结构进行详细分析。结果表明,野黄芩苷是通过酚羟基发挥抗氧化作用的,其中,A环C6位置酚羟基活性最强,B环C4’酚羟基活性次之,A环C5酚羟基活性最弱。野黄芩苷在体内极性较大的环境下,可以达到好的吸收效果,研究结果为更有效合理地利用野黄芩苷提供了理论指导。