二元多嵌段共聚物分子链结构的表征

多嵌段共聚物,鉴于其结构的多样性和适于多种应用,已获得高分子材料科学工作者的极大重视。这类共聚物的分子结构比均聚物复杂得多,除需知其链段结构参数外,还要知道共聚物的分布、平均分子量和组分分配等分子参数。迄今为止,完整描述多嵌段共聚物分子参数、起始预聚体分子参数和嵌段共聚反应程度三者关系的理论尚未见文献报道。本文应用概率论的方法,严格推导得到型交替多嵌段共聚物的分子量分布和平均分子量关于嵌段反应程度的解析表示式,为从嵌段反应程度定量表征共聚物的分子结构提供了理论方法。同时选择双酚A聚砜与聚二甲基硅氧烷的嵌段体系,在实验上对理论的部分结果作了初步验证。     

用母函数法推导接枝聚合物的分子参数

本文用母函数法推导了偶联接枝共聚物的分子量分布,平均分子量、支化度分布、平均支化度和支化点间链段平均分子量等分子参数表示式。一、二元接枝设骨架预聚物(由结构单元A组成)和活性预聚物(由结构单元B组成)中j聚物的数量分数分别为x_j和y_j,每个A包含一个可与活性聚合物反应的偶联基团(如聚对卤代甲基苯乙烯     

关于多官能团缩聚反应的分子内环化问题(Ⅱ)——对凝胶点以后性质的影响

本文应用概率论的基本定理,对包含内环化效应的多官能团缩聚反应产物的溶胶——凝胶分配问题,进行了一般处理,得到了溶胶分数与各种反应程度的关系式。经过适当内环化校正的理论与实验数据很好地符合。     

聚乙烯的辐射交联

根据辐照聚乙烯的溶胶分数,溶胶平均分子量、溶胀和弹模的测定,应用唐敖庆、江元生的方法,对聚乙烯的交联度的评价问题作了详细讨论,在一定测量范围内,交联度与辐照剂量成正比,裂解度与剂量的平方根成正比,Charlesby—Pinner关系式与辐照聚乙烯的溶胶数据不符合,以上述实验结果为根据,建议了一个不同于Charlesby—Pinner关系式的半经验关系式,按新的关系式处理实验数据,得到了较为满意的结果。 应用Schulz分布的溶胶、凝胶分配理论,对起始分子分布在辐照过程中的变化情况作了研究,经一定剂量辐照后,由交联键连结的线型分子链,其分子量分布接近Flory分布。     

星形聚合物结构的统计分析——不等反应活性效应和星形嵌段

前文(见今年中国科学第6期)对等反应活性星形聚合物作了一般处理,本文应用概率生成函数的性质进一步研究了不等反应活性偶联、不等反应活性多官能度聚合和星形嵌段等类型,得如下新结果。 1.不等活性偶联反应     

聚(4-乙烯基吡啶)／对硝基偶氮苯酚氢键复合物的液晶性及光响应行为研究

本文利用溶液共混方法，制备了一系列组成不同(摩尔比为l／l～1／0．4)的聚(4-乙烯基吡啶)／对硝基偶氮苯酚复合体，利用偏光显微镜，示差扫描量热分析等手段对复合体的液晶性进行了研究，结果表明，在所研究的组成比范围内，由于组分间的强的氢键相互作用，复合体呈单向近晶型(SmA)液晶态，随对硝基偶氮苯酚含量的减少，各向同性态-近晶态转变温度减低。在偏振光的照射下，该复合物具有光存储行为。     

交联长链高分子交联结构的表征与评价

本文详细地讨论了分子内交联对交联长链高分子凝胶点以后诸平均物理性质的影响。从概率论的基本定律出发,得到了溶胶分数、溶胶平均分子量与交联度的定量关系式。     

关于多官能团缩聚反应的内环化问题——Ⅰ、分子内环化对凝胶点的影响

本文讨论了分子内环化对非线型缩聚反应凝胶点的影响,应用数学期望的基本概念,推导得到包含内环化校正因子的凝胶化理论,经过适当内环化校正的理论凝胶点,与实验值能较好地符合。