某些碱土金属和过渡金属离子—2—乙基己基膦酸单(2—乙基己基)酯固体萃合物的红外光谱与化学键探讨

本文以2—乙基己基膦酸单(2—乙基己基)酯(简称P_(507))萃取碱土金属镁、钙和过渡金属锰、铁、锌离子,得到了相应的固体萃合物,测量了它们的红外光谱,探讨了化学键特性,推测了反应机理。结果表明,这些金属离子被P_(507)萃取后是与P_(507)的磷酰基氧原子相键合,形成的萃合物为聚合体。     

H在含杂过渡金属表面化学吸附的DV—X_α方法研究

本文把量子化学中的DV—X_α方法运用于掺杂过渡金属表面化学吸附的研究。用此方法计算了H在含杂W(100)面顶位吸附的电子结构、吸附体系的分子轨道能级和电子态密度以及杂质原子Re和Ta对化学吸附的影响。     

X+Br_2→XBr+Br(X=H,D)反应速率常数的理论计算

氢(或氘)原子与溴分子之间的化学反应是典型的轻-重-重(LHH)动力学体系之一,其理论和实验研究都很有趣.Jaffe和Clyne用激波管共振吸收(DFRA)技术测量了H+Br_2在295K下的反应速率常数.研究过渡态性质需要反应速率常数对温度的依赖关系,为此,Wada等利用脉冲辐射共振吸收(PRRA)技术测量了214—295K温度范围内H+Br_2     

Cl+XY(X,Y=H,D)→XCl+Y选态反应动力学的三维近似量子散射理论研究

Cl+H_2(包括同位素D_2和DH)→HCl+H反应是重-轻-轻(H-L-L’)质量组合体系的样板之一.实验上发现,当H_2的振动量子数由0激发到1,300K下的反应速度常数司以增加两个数量级以上,这种反应物分子的振动增强效应引起了理论化学家的兴趣.Persky     

H+H_2→H_2+H共线反应几率的LCAC-SW量子散射计算

量子反应散射理论能够揭示出化学反应过程中的隧道贯穿、共振等量子效应,这是经典、半经典或准经典散射理论无法做到的.量子反应散射理论有紧耦合微分方程(CCDE)法和代数方程法之分,前者非常复杂,匹配过渡态与入射通道波函数及过渡态与产物通道波函数需要耗费大量的机时.Miller的S-矩阵变分法是量子反应散射理论中代数方程法的经典之作,由于其波函数自然地满足了边界条件,无需匹配计算,而且是解代数方程,因此较之CCDE简单易行,在理论化学界享有盛誉.邓从豪等曾分析了S-矩阵变分法与量子化学的     

新加坡国立大学访问随想

2001年6月28日至8月3日，笔者应新加坡国立大学计算科学系张东辉教授之邀，前往访问并进行合作研究。     

A BC→AB C电子非绝热共线交换反应的动力学分析——H~ H_2(v)→H_2(v′)~ H共线反应几率的计算

本文考虑到反应碰撞过程中的电子非绝热效应,推导了A BC→AB C在两个邻近的势能曲面上进行反应碰撞的耦合微分方程,并用以计算了H H_2(v=0,1)→H_2(v'=0,1) H在Porter-Karplus势能面上进行共线交换反应的几率。对振动激发的反应物分子H_2(v=1),本工作得到的总反应几率略高于文献的结果。