羟基自由基与水分子相互作用的量子化学研究

利用ab initio方法研究了羟基自由基(HO~·)与水分子相互作用能,并与二聚水分子做了对照研究。用6-31G~*基组加二级Moller-Plesset微扰计算,发现HO~·与H_2O之间的作用能7.55kcal/mol大于水分子-水分子之间的作用能6.96 kcal/mol。     

一些单取代吡啶的从头计算分子轨道方法的研究

当某个有机化合物分子中的氢原子被其它官能团取代以后,化合物的电子结构会产生变化,从而影响其物理、化学性质.这种取代基效应与取代基的种类及位置有关,往往是通过诱导、共轭和场效应实现的.研究取代基效应可以帮助我们深入了解化合物的结构与反应性能的关系,找出一些有用的规律.在本文中,我们用从头计算分子轨道方法对某些取代吡啶(取代基为胺基、甲基及氟原子)进行了研究.从计算得到的最高占有轨道能量     

醌类药物的量子化学研究——半醌的电子结构及其与生物活性的关系

本文利用INDO方法研究了对苯半醌及其甲氧基取代物的电子结构,回归分析出的结果指出,醌类物质的生物活性与其半醌甲氧基氧原子上的π电子超离域度紧密相关,也和醌氧原子上电子自旋密度相关,因而可以把这两个量化指标作为其活性指标。     

总π能及前沿轨道能级的近似计算

在共轭分子的结构与性能的研究中,π电子总能量的数值有重要意义,为要获得总π能,须通过解相应分子的久期方程,由占据轨道能量的总和而求得,这对于复杂分子常不是太简单的,为此而提出总π能的近似计算方法,这是将全部占据轨道的能量和向Legendre多项式展开作各级近似计算.这样的做法只适用于偶电子分子;对于正离子、负离子以及非交替烃自由基,在计算总π能时还需知道前沿轨道HOMO的能级.     

H_2C=N-系列气态分子的结构和气相酸度的INDO研究

本文用INDO方法优化了H_2C=NH、H_2C=NCH_3、H_2C=NSH及H_2C=N~-、H_2C=NCH_2~-、H_2C=NS~-的几何构型,研究了它们的气相酸度(质子分离能),所得结果与实验值在次序上一致。     

La++NH3→La~+NH+H2反应的从头算研究

近些年,过渡金属离子与一些小分子的气相反应研究是一相当活跃的领域.Clem mer等实验研究了Sc~ ,Ti~ ,V~ 与氨的反应.对脱H_2反应:M~ NH_3→M~ NH H_2,主要是通过氧化加成一个N-H键形成中间体H-M~ NH_2,此中间体对Sc~ 而言是单重态的,对Ti~ 而言是双重态.参与反应的离子,当它们的电子态不同,其反应活性也不同,他们用“自旋守恒”概念来解释.自旋守恒的关键是考虑插入中间体H-M~ -NH_2,比如:V~ 参加的反应,V~ 的4个价电子…-NH_2的基态必定为三重态,这样,V~ 的激发态a~3F比其基态a~5D反应活性高,因为激发态a~3F与比较稳定的中间体保持了相同的自旋.