内扩散控制下异丁烯齐聚反应宏观动力学研究

利用工业硅铝小球固体酸催化剂，排除了外扩散的影响后，在高压微反实验装置上进行了异丁烯齐聚反应的宏观动力学研究。结果表明，在相同的实验条件下，反应的宏观动力学行为与本征动力学行为有较大的不同，异丁烯的反应级数受内扩散影响由2级变为1．5级，异辛烯的反应级数则为0级。在本征动力学方程的基础上，利用集总的方法建立了内扩散控制下的异丁烯齐聚复杂反应动力学模型，并采用数值计算方法对该模型进行了求解，获得了异丁烯齐聚的集总宏观动力学方程。模拟结果与实验结果吻合良好。     

异丁烯阳离子聚合引发体系CH_3COO-t-Bu/BCl_3/CH_2Cl_2的研究

采用傅立叶红外光谱和紫外光谱的技术,研究了在极性溶剂CH_2Cl_2中异丁烯阳离子聚合的引发体系乙酸叔丁酯/三氧化硼/二氧甲烷中,各组分间的作用及组分配比对活性中心结构的影响,发现Lewis酸与酯的比值不同,体系中存在络合竞争,以至存在一种或两种(或以上)活性中心;当Lewis酸与酯之比很小时,活性中心失活,并由此探讨其聚合机理。     

异丁烯部分氧化的研究进展

总结了近年来复合氧化物、杂多化合物用于异丁烯部分氧化成甲基丙烯醛、甲基丙烯酸研究状况及可能的反应机理，并预测了此反应可能的改进方案和应用前景。     

以Nafion为催化剂的异丁烯齐聚反应的研究

考察了反应温度、 空速对Nafion催化异丁烯齐聚反应的影响. 探讨了催化剂在反应中的稳定性和变化特点. 在30～60 ℃范围内， 异丁烯的转化率随反应温度升高迅速增加， 低温时液体产物以二聚体为主. 当反应温度高于60 ℃时异丁烯转化率大于86%， 液体产物以三聚体为主. Nafion的催化活性随可接近磺酸基团的增加而提高. 高温有利于提高Nafion的溶胀度， 使体相内的磺酸基团更易接近. 由温度变化引起磺酸基团浓度稳定增加但可逆， 经低温处理后可以复原. 将Nafion担载在大比表面的载体上, 在低温下可获得更多的异丁烯二聚体.     

镁碱沸石掺杂ZSM-23后对正丁烯骨架异构化选择性的影响

用 ＸＲＤ和氨ＴＰＤ对镁碱沸石合成物（记为 ＦＥＲ（Ｚ）,下同）的表征显示,这种合成物掺杂了少量的ＺＳＭ－２３分子筛,与纯的镁碱沸石（记为ＦＥＲ（Ｆ）,下同）相比较,具有稍低的正丁烯异构化转化率和较高的异丁烯选择性,其得率稍低于ＦＥＲ（Ｆ）．将ＦＥＲ（ｚ）与γ－Ａｌ２Ｏ３以不同比例混合后,随着 γ－Ａｌ２Ｏ３增加正丁烯异构化的转化率降低,而选择性提高．催化剂失效后,在 ７７３ Ｋ空气流中加热２ ｈ,催化活性能得到部分恢复．这些结果表明,少量ＺＳＭ－２３的掺杂、γ－Ａｌ２Ｏ３沉积以及反应过程中的积炭修饰了镁碱沸石分子筛的孔道结构,从而影响催化剂的正丁烯异构化催化反应性能．     

溴乙酸和异丁烯合成溴乙酸叔丁酯

以溴乙酸与异丁烯为原料,Amberlyst15型强酸性阳离子交换树脂为催化剂,叔丁醇为添加剂合成溴乙酸叔丁酯,通过正交试验,研究5种溶剂对产品收率的影响和叔丁醇对异丁烯聚合的抑制作用,确定最佳工艺条件为:以二氯甲烷作溶剂,反应时间为6 h,反应温度为10℃,催化剂添加量为12 g,叔丁醇添加量为4 g时。产品收率达到94.2%。     

硫化异丁烯对航空钢油气润滑的影响

直升机齿轮传动要求有30⁶0 min的干运转能力,以免减速器润滑系统出现故障时,造成灾难性的后果。采用油气润滑方式,对T321进行不同质量分数的抗磨效果对比试验,为降低试验成本,以销盘摩擦磨损试验代替齿轮传动试验。不同含量的硫化异丁烯分别加入到DOD-L-85734航空油中,做航空钢摩擦副45 min的油气润滑试验。结果表明:抗磨效果最好的是添加量1%,只喷油气4次、用油量仅0.02 mL,则其45 min的磨痕宽度仅为427μm,而干摩擦仅50 s的磨痕宽度却为632μm。含抗磨剂的油气润滑为解决直升机传动系统干运转问题提供了一种可行方案。     

MTBE裂解制异丁烯催化剂的改进

通过更换甲基叔丁基醚（MTBE）裂解制异丁烯生产装置的催化剂,并改进工艺流程,异丁烯产品纯度由99.17%提高到99.53%,单耗由1.71t/t降低到1.65t/t,提高了经济效益。