格氏试剂的生成及格氏反应机理刍议

一、格氏试剂的生成。 对于格氏试剂的生成,似乎公认为是由表面镁到相邻的RX的单电子转移引发的,然后形成和表面镁自由基阳离子结合的阴离子:     

荷人鼻咽癌裸鼠血浆和鼻咽癌细胞株培养上清液MDA水平的动态变化

利用NC裸鼠复制人鼻咽癌(NPC)动物模型和低分化鼻咽癌细胞株(CNE_2)培养,检测不同时期荷人NPC裸鼠血浆MDA,以探讨荷瘤鼠血中自由基的变化规律和肿瘤的关系,并以CNE_(-2)细胞株为线索,检测CNE_(-2)细胞株培养上清液MDA,间接追踪荷人NPC裸鼠血中自由基变化的来源。结果表明荷人NPC裸鼠潜伏期血浆MDA已明显高于正常裸鼠(P<0.01),且荷人NPC裸鼠血浆中MDA从早期到中期逐渐升高,并达高峰,中期至晚期MDA渐下降,但仍高于正常水平(P<0.01); CNE_(-2)细胞株培养上清液中MDA明显高于人胚肺细胞株培养上清液所含MDA(P<0.01),并随着培养时间延长而增多。提示肿瘤发展与自由基水平的增高有关,荷人NPC裸鼠血浆MDA增高可能来源于肿瘤细胞自由基产生过多或清除不足。     

2-α-羟基熊果酸对人白血病细胞HL-60的周期阻滞及凋亡作用

利用台盼蓝法、吖啶橙/溴乙锭双染检测法和流式细胞术检测了2α-羟基熊果酸对人急性早幼粒白血病细胞株HL-60的增殖、凋亡和细胞周期的影响。结果表明,在低浓度（15-30μmol.l-1）时药物抑制HL-60细胞的生长,高浓度（30,35μmol.l-1）对细胞有致死效应,且呈现剂量依赖和时间依赖性;双染分析表明,药物能够诱导细胞凋亡,随着药物浓度增加和处理时间的延长,细胞凋亡率上升,并且伴有少量细胞坏死;进一步用流式细胞术检测,发现在20μmol.l-1时,2α-羟基熊果酸引起明显的G1期阻滞,随着药物浓度升高,周期阻滞作用明显加强。因此,细胞周期阻滞可能是药物抑制细胞增殖进而引起凋亡的原因。     

苯乙烯类化合物在OXONE作用下的双羟基化反应

双羟基化反应是十分重要的一种烯烃官能团转化的途径.用十分简单的氧化剂过氧化硫酸钾(OXONE)作为氧化剂,在含水溶剂中顺利的完成多种不同取代的苯乙烯类化合物的双键的双基化反应,并优化温度、溶剂、浓度等反应条件,研究底物的适应范围,发现芳环上给电子效应的官能团对反应有利,并以31％～88％的收率得到一系列相应的双羟基产物...     

自由基降解甲基橙溶液试验

针对含有偶氮类难降解有机物的染料废水具有色度大,生物可降解性低,难于处理等特点,模拟了有典型偶氮结构的甲基橙染料废水,对强电离放电产生的自由基溶液降解甲基橙进行了研究,讨论了pH值、甲基橙溶液初始质量浓度、自由基溶液质量浓度、温度以及反应时间等因素对甲基橙溶液降解性能的影响.结果表明,酸性条件有利于甲基橙溶液的降解,pH=1.5时,自由基氧化降解200 mg/L的甲基橙溶液3 min后,其COD的去除率和脱色率最大值分别达到86.87%和88.53%.对比甲基橙溶液处理前后紫外-可见光谱图的变化,发现经自由基降解后,偶氮键及苯环都受到破坏,大部分甲基橙分子已经氧化分解.     

节杆菌PJ3基因组中发现2,3-二羟基联苯双加氧酶基因

从污水中分离出一株以咔唑为惟一碳源和氮源生长的菌株PJ3, 用 16S rDNA 鉴定为节杆菌(Arthrobacter sp), 构建了PJ3菌株基因组文库并获得一株阳性克隆JM109 (pUCW402). 通过GenSCAN软件和BLAST分析发现, 在插入pUCW402的外源片段(3360 bp)中存在一个由933 bp片段编码的2,3-二羟基联苯双加氧酶基因. 进化分析表明, 从PJ3来源的2,3-二羟基联苯双加氧酶在进化树上形成一个独立的分支. Southern杂交进一步证实, 编码该酶的基因定位于节杆菌PJ3的基因组DNA上. 为了鉴定该基因的生物学功能, 构建了BL21 (pETW-8)重组菌株. 与菌株JM109 (pUCW402)和PJ3相比, 2,3-二羟基联苯双加氧酶的表达水平在BL21 (pETW-8)中最高. 酶活分析表明, 2,3-二羟基联苯双加氧酶不具有绝对专一性, 对2,3-二羟基联苯的催化能力高于邻苯二酚. 因此推测PJ3菌株对芳香族化合物降解过程中, 2,3-二羟基联苯双加氧酶主要负责催化双环化合物的降解.     

N2，NO，N2O，NH3及胺类分子对电子激发状态CCl2（A^ ～1B1）自由基猝灭的动力学

对CCl4/Ar混合气体直流脉冲放电产生CCl2自由基，再用541．52nm激光将电子基态CCl2激励到激发态A^ ～1B1（0，4，0）振动态的k=0能级上，通过检测激发态CCl2时间分辨荧光信号，该信号呈双指数衰减，测得室温下CCl2(A^ ～1B1）被N2，NO，N2O，NH3及胺类分子猝灭的实验结果，用三能级模型分析处理实验数据，获得态分辨率常数KA和Ka值，并对实验结果进行了讨论。     

97#京Ⅳ车用汽油的研制

97#京Ⅳ车用汽油是一种清洁、环保产品,据专家介绍,一辆家用轿车,使用京IV汽油与国Ⅲ汽油相比,尾气排放量可降低一半。但97号京Ⅳ汽油在质量指标上要求苛刻,与国Ⅲ汽油相比,97号京Ⅳ汽油的硫含量从不大于0.015%降低到不大于0.005%,烯烃含量从不大于30%降低到不大于25%,尤其是锰含量从不大于0.016g/L降低到不大于0.006mg/L。本文主要根据大庆炼化公司生产装置的现状,以现有汽油组分为基础油,适当添加车用汽油为添加剂,成功研制97#京四汽油。