对称二酯的高效选择性单水解及其应用研究进展

半酯是二元羧酸的一个羧基被酯化的化合物,是合成药物、天然产物以及聚合物的重要构建材料。因此,探索高效的半酯合成方法学一直以来在合成领域受到极大关注。目前常用合成半酯的方法是传统的皂化反应和对称二酯的单水解反应,但是所得产物为复杂的混合物,且难以分离、半酯产率低,无法应用于大规模的生产实践。改变反应共溶剂等条件,高效选择性制备半酯成为研究的热点。本文综述了对称二酯的传统皂化反应的单水解及高效高择性单水解反应来合成半酯的方法,并综述了近年来对称二酯的高选择性单水解反应制备半酯及其应用的研究进展,包括其反应机理、碱对反应的影响、共溶剂的影响、超声效果的影响等。     

血红蛋白在多孔ZnO 纳米球修饰电极上的 直接电化学与电催化

以1-丁基吡啶六氟磷酸盐作为粘合剂制备的离子液体修饰碳糊电极为基底电极,将多孔ZnO纳米球和血红蛋白(Hb)用壳聚糖固定在电极表面制备出电化学酶传感器.紫外可见光谱和傅里叶变换红外光谱实验结果表明Hb在复合膜内保持其基本结构.通过修饰电极在PH 6.0的PBS缓冲溶液中的循环伏安,得到了的一对良好的氧化还原峰,可以证明Hb分子结构中的电活性中心与电极之间发生了直接电子转移,对Hb的电化学行为进行研究,求解了相关的电化学参数,该Hb修饰电极对三氯乙酸表现出良好的电催化活性.     

对称降冰片二烯二羧酸二酯的高选择性单水解

半酯是有机合成中非常重要的中间体,大体积对称二酯的选择性单水解高产率制备半 酯的研究具有重要意义。本研究采用THF、DMSO、CH3CN作为共溶剂,在0 ℃碱溶液中将对称结 构的降冰片二烯衍生物进行选择性单水解反应,考察了三种共溶剂比例、不同碱及碱的用量对水 解反应的影响。结果表明,当共溶剂与H2O体积比为1∶10的情况下,THF、DMSO、CH3CN作为共溶 剂时对甲基酯的选择性和活性都很高,都能够极大地改善水解反应,在反应30～45 min条件下,产 率>99%。在LiOH、NaOH、KOH、CsOH四种不同的碱中,KOH的水解反应活性最好,但是,其对反 应活性的提高是有限的。同时,共溶剂/碱体系受酯基疏水性的影响较大,本研究探讨了二酯疏水 性在不同共溶剂体系下对单水解的影响,结果表明,在DMSO作为共溶剂时,疏水性增强的对称二 酯具有很高的反应活性和水解选择性。该研究为半酯的合成提供了重要的方法学依据。     

流体流动形态对膜污染影响的研究进展

膜污染导致膜渗透通量下降,严重制约了膜技术的广泛使用。目前,主要采用膜改性、膜清洗、膜前预处理等形式控制膜污染。流体流动形态的改变也可以有效控制膜污染。文章综述了改变流体流动形态控制膜污染的四种方法包括旋转管式膜、两相流操作、湍流促进器、脉冲流,提出了间歇进料方法对减少膜污染具有一定的可行性。     

海藻酸钠复合吸附材料研究进展

海藻酸钠具有良好的生物相容性、亲水性、以及特殊成形性,相对于其他吸附材料原料丰富易得、价格低廉被广泛用于吸附重金属离子、染料、抗生素、农药、表面活性剂等污染物.文章介绍了海藻酸钠交联水凝胶、互传网络凝胶、海藻酸钠小颗粒吸附剂复合材料以及磁性复合材料吸附污染物的研究进展.海藻酸钠复合材料脱附后可以重复使用且能保持良好的吸附效果,是一种非常有前途的生物聚合物材料.     

基于肿瘤乏氧微环境的纳米药物载体研究进展

肿瘤微环境是肿瘤细胞赖以生存的内部环境,伴随着乏氧、微酸、间隙压升高、免疫耐 受等一系列非正常组织的特征,与肿瘤的产生、发展以及转移等现象密切相关。近年来随着纳米 材料的不断发展,越来越多的纳米材料被用于肿瘤的治疗。本文综述了肿瘤乏氧微环境的特征, 从外源性与内源性两方面改善肿瘤乏氧的纳米材料,以期为相关研究提供参考。     

正弦函数式进料对膜污染的影响及流体力学计算

以腐植酸溶液模拟污水,研究正弦函数式进料方式对膜通量的影响。实验结果表明,当阀门开度为50%时,正弦式进料周期和占空时间均为9 s时,膜通量明显提高。扫描电镜结果显示,正弦式函数进料后,膜表面不同程度的沾附有颗粒物质;而稳定流进料后,膜表面有滤饼层形成,造成较严重的污染。当采用正弦函数式进料能将其对膜口的剪切力提高至27×105N,约为稳定流进料的4倍,为改变流体流动形态减轻膜污染的原因提供理论依据。     

基于过渡金属配合物圆偏振磷光材料研究进展

近年来圆偏振发光材料的设计与合成引起了人们越来越多的关注，这类材料在3D显 示、生物探针、量子通讯、新型防伪等高新领域具有广泛的应用前景。基于过渡金属配合物的圆偏 振磷光材料不仅可以同时利用单线态和三线态，使其制备器件的内量子效率理论上可达到100%； 此外，由于重原子的引入，在旋轨耦合的作用下，会显著提高圆偏振发光的不对称因子，因而能够 获得更高圆偏振光发光效率的器件。文章总结了近年来基于过渡金属配合物圆偏振磷光材料的 研究进展，主要针对具有高发光效率的Pt、Ir、Cr、Au、Cu等配合物展开介绍。     

邻苯二甲酸二烷基酯的高选择性单水解

半酯是有机化学中合成各种化合物的重要原料之一,二酯的选择性单水解对于制备半 酯的研究具有重要意义。本研究选择了DMSO、THF和CH3CN作为共溶剂体系,在碱溶液中对邻苯 二甲酸二烷基酯进行了高选择性的单水解反应,并讨论了不同的共溶剂、碱及其用量对水解反应的 影响。结果表明DMSO对水解反应的选择性和反应活性最好,水解反应在40 min完成,半酯产率为 94%;采用KOH、LiOH、NaOH、CsOH四种不同的碱溶液进行水解反应,KOH的效果最好。由于酯基 疏水性对单水解影响显著,因此探讨了不同共溶剂体系下邻苯二甲酸二酯衍生物疏水性对单水解 的影响。研究表明,低浓度共溶剂条件下疏水性增强的对称二酯活性显著下降,通过提高共溶剂比 例,选择性水解得到了极大的改善。对比THF和CH3CN,DMSO对水解反应的促进最为明显,能够 缩短反应时间,提高反应活性,高产率地制备半酯。本研究结果为有机合成半酯提供了重要依据。     

稀土金属掺杂Ti02 光催化剂及活性预测的研究进展

对近年来稀土金属掺杂Ti02 光催化剂的制备和光催化机理进行了综述. 以Ti02 为例，光催化反应只发生在当高能量紫外光照射在催化剂上.稀土金属作为掺杂剂展现了极好 的潜能，不仅可以使吸收红移，还能够提高Ti02的光催化活性.制备的方法包括溶胶凝胶法、 水热法、模板法、阳极氧化法、静电自组装法和沉淀法等.文章重点强调了羊稀土掺杂对Ti02 的晶型、粒径、光学性质、比表面积和光催化活性的影响，比较了稀土金属共掺杂与羊掺杂的不 同.分析了基于第一性原理的密度泛函理论对其光催化活性的研究，讨论了晶格参数、能带结 构、电子结构、几何结构、态密度以及光学性质等理论计算.最后提出了通过模式识别预测稀土 掺杂Ti02的光催化活性的可行性.