VNn±(n=0,1,2)双原子分子离子光谱与分析势能函数研究

用密度泛函B3LYP/6-311++g(d,p)方法对VNn±(n=0,1,2)分子离子的势能函数及光谱常数进行了分析,结果表明它们都能稳定存在,其基态电子态分别为 VN (3Δ),VN+ (2∑), VN- (2∑), VN2+ (1∑), VN2- (3∑),其中2价离子的势能函数曲线明显呈“火山态”型,属于亚稳态分子离子,用八参数MurrellSorbie势拟合2价亚稳态双原子分子离子势能函数得到的拟合曲线与势能扫描点吻合得非常好,而四参数MurrellSorbie势对2价离子的拟合曲线与势能扫     

异核VMn氢化物稳定构型及金属间化学键

用密度泛函DFT方法,相关泛函和交换泛函均采用PW91泛函,所有原子均采用DZP全电子极化基组,研究了VMnHx(x=1～5)系列分子的较低能量构型.讨论了VMnHx(x=1～5)团簇分子的基态分子结构、红外光谱特征、热力学稳定性及其金属间化学键.结果表明:VMnHx(x=1～5)基态构型所属点群及电子态分别为:VMnH(Cs,2 A′)、VMnH2(Cs,1 A′)、VMnH3(Cs,2 A″)、VMnH4(C3 v,3 A1)和VMnH5(C1,2 A).其最高占据轨道(HOMO)与最低空轨道(LUMO)间能隙值均大于30kcal·mol-1,其中最大为VMnH4(60.2kcal·mol-1),最小的是VMnH (34.6kcal·mol-1).平均原子化能随着氢原子个数的增加而单调增加.其电子亲和能最大都小于4kcal·mol-1,对电子的吸附能力也很弱.VMnH4的VMn间金属间化学键为单键,其余金属间化学键均为三键.     

电荷对VFn±（n=0,1,2）双原子分子离子光谱与分析势能函数的影响

用密度泛函B3LYP/6-311++g(d,p)方法对VFn±(n=0,1,2)分子离子的势能函数及光谱常数进行了分析,结果表明它们都能稳定存在,其基态电子态分别为5Π(VF),4Σ(VF+),4Σ(VF-),3Σ(VF2+),5Σ(VF2-),其中2价离子的势能函数曲线明显呈"火山口"型,属于亚稳态分子离子,用8参数Murrell-Sorbie势拟合2价亚稳态双原子分子离子势能函数得到的拟合曲线与势能扫描点符合得非常好,而4参数Murrell-Sorbie势对2价离子的拟合与势能扫描点有较大的差距.     

电荷对FeHn±(n=0,1,2)分子离子的势能函数和能级的影响

用密度泛函B3lyp/6-311++g(d,p)方法对FeHn±(n=0,1,2)分子离子进行理论研究.结果表明:FeH,FeH+,FeH-均能稳定存在,FeH2+和FeH2-有亚稳定态存在,其基态电子态分别是: 4Δ(FeH),5∑(FeH+),5∑(FeH-),4∑(FeH2+)和6∑(FeH2-),FeH2+和FeH2-的势能函数呈明显的‘火山态'型,导出了相应的分子离子的解析势能函数、光谱数据和力常数,比较了四参数、八参数Murrell-Sorbie势和Zhu-Wang势对不稳定分子势能函数的拟合情况,指出了用八参数Murrell-Sorbie势对‘火山态'型势能函数的拟合也是合适的;同时讨论了电荷对势能函数和能级的影响.     

类氢硅离子双电子复合的理论研究

基于准相对论多组态Hartree Fock理论和Cowan程序包(RCN34/RCN2/RCG9),计算了类氢硅离子双电子复合速率系数,讨论了双激发自电离态电子的轨道角动量、电子温度、双电子复合过程的末态选择等对类氢硅离子双电子复合速率系数的影响.计算结果表明:在研究的电子温度范围内,复合通道为2pnp→2pn′l′的复合占优势,在电子温度Te=0 07keV时,总复合系数达到共振峰αDR=1 41×10-11cm3·s-1.