单萜类化合物的環氧化反应及其产物的化学轉變 Ⅰ.α-蒎烯环氧化物和别罗勒烯二环氧化物的形成及其反应

早在1909年就用过苯甲酸对一系列单萜类化合物进行了环氧化反应;以后等又用过乙酸进行了类似的反应。近年来利用单过邻苯二甲酸与单萜化合物发生环氧化反应,結果颇令人滿意。研究单萜环氧化物的一系列性貭,不仅具有理論上的意义,并且已用于香料合成工业中。α-蒎烯(Ⅰ)經环氧化反应后,得α-蒎烯环氧化物(Ⅱ),后者在酸性催化剂作用下,发生重排,生成龙脑烯醛(Campholenaldehyde,Ⅲ)及其他异构体。龙脑烯醛与丙酮或丁酮在硷性介貭中发生縮合,产物具有与紫罗兰酮相似的香味。     

轴不对称联芳香化合物的研究——2.( )-和(-)-10,10′-二羟基-9,9′-联菲的合成

本文对新型化合物( )和(-)-10,10′二羟基-9,9′-联菲(( )-6和(-)-6]的合成方法进行了研究。找到了制备9-菲酚并使其氧化偶合为(±)-6的条件;后者经其磷酸氢酯[(±)-12]的辛可宁盐,用重结晶法成功地加以分离后,将所得非对映体经水解及还原,分别生成光学纯的产物( )-6和(-)-6。从而确定了9,9′-联菲衍生物的轴不对称性。     

聚合物试剂的应用——Ⅰ.苯偶姻缩合反应

近十多年来聚合物试剂在有机合成中应用日益广泛,国内外已有不少综述和评论.芳香醛发生苯偶姻缩合反应生成苯偶姻类化合物,进一步可制得氢化苯偶姻、脱氧苯偶姻,苯偶酰及茋等各类化合物.除少数例外,氰离子几乎是这个反应唯一的有效催化剂,一般使用碱金属氰化物,在相转移催化反应中用氰化四乙铵或     

聚合物试剂的应用(Ⅲ)——取代羧酸与二元羧酸在氟化钾促进下对Merrifield树脂的亲核取代反应

Merrifield 树脂(1)的化学修饰是当前聚合物试剂研究中的重要课题。将带有活性基团的羧酸或羧酸衍生物在特定条件下与1反应,使树脂上的苄氯转为相应的苄醇酯,从而制成多种活性聚合物.这类经化学修饰的Merrifield 树脂可作为光敏氧化剂、氧化还原剂等。在树脂上形成苄酯的反应还用于保护羧基及进而发生α-酰化和一元烷基化反应,二元羧酸的Dieckmann 酯缩合反应,合成分子套入的大环化合物(threaded macrocyeles),以及多肽合成等。     

聚合物试剂的应用——Ⅱ.聚合物氰离子催化芳醛缩合反应的研究

本文对聚合物氰离子催化剂(1)在芳香醛缩合反应中的性质及应用范围进行了研究.发现了芳香醛在室温下形成苯偶姻类化合物及一步合成苯偶酰类化合物或苯偶姻苯甲酸酯类化合物的反应条件,并对有关的反应机理进行了探讨.     

一种新的C_2－对称联芳香化合物的合成

由１．８－萘二甲酸酥出发，经磺化、碱融、硼氢化锂还原和三氯化铁氧化偶合理４步反应合成新的Ｃ_２－对称联芳香化合物ｄｌ－５．５’－二羟基－６，６’－联－１Ｈ，３Ｈ－萘（１．８－ｃｄ）吡喃．     

(±)-1,1′-联-2-萘胺的简便合成方法

以β-萘胺或β-萘酚出发合成了(±)-1,1′-联-2-萘胺及其重要中间体2,2′-偶氮萘,方法简便.研究了影响产率的主要因素,给出了合适的反应条件.     

(+)-和(-)-1,1’-联-2-萘酚的立体选择合成

使用光学活性的2-氨基丁醇-1、麻黄素、ψ-麻黄素、酒石酸和谷氨酸在KF·2H_2O存在下分别与Merrifield树脂反应制得8种相应的手征性树脂.由这些树脂和Cu(NO_3)_2作用后生成的Cu(Ⅱ)络合物树脂作为氧化偶合试剂,对2-萘酚的氧化偶合反应具有立体选择效果,可得致电46～58ee%的(+)-或(-)-1,1′-联-2-萘酚。     

降真香油的成分研究

降真香(A.pendenculata L.Miq)树叶经水蒸汽蒸镏得降真香油,出油率0.18—0.4％,其成分以萜烯为主,约占原油的90％,其中蒎烯68％,其他单萜烯7％,倍半萜烯15％。已分离并鉴定的化合物有α-蒎烯,柠檬烯,罗勒烯,芳樟醇,α-檀香烯及β-丁吾烯,另外还分得一个羰基化合物,熔点60—61℃,结构尚待测定。     

轴不对称联芳香化合物的研究 4.光学纯的1,1′—联—2—萘酚烷基醚的简便合成方法

本文报导在KF·2H_2O促进下,S-(-)-或R-(+)-1,1′-联-2-萘酚(1)和卤代烷进行的O-烷基化反应,得到构型保持的产物.当1和一元卤代烷CH_3I,C_2H_5I,(CH_3)_2CHBr,n-BuBr和t-BuCl反应时,主要得到单取代的O-烷基化产物;1和二卤(Cl,Br,I)甲烷反应则得高产率的双取代O-烷基化环醚;而当1和1,2-二卤(Cl,Br)乙烷反应则同时生成O-和C-两种烷基化产物.