AuPH_3-C≡C-C_6H_5与(AuPH_3-C≡C)_2(1,4-C_6H_4)_2配合物激发态性质的密度泛函研究

用密度泛函方法优化了AuPH3-C≡C-C6H5(a)与(AuPH3-C≡C)2(1,4-C6H4)2(b)配合物的基态几何结构,并用含时密度泛函方法计算得出配合物a与b在CH2Cl2溶液中的发光光谱,计算结果与实验值符合得很好.计算得出两种Au(Ⅰ)配合物的最低能量吸收光谱分别为295.2 nm和353.1 nm,均属于C(2p)→Au(6p)的电荷转移(LMCT)修饰下的pπ(-C≡C-、■)→pπ*(-C≡C-、■)跃迁本质,并伴有Au(5d)→Au(6p)的金属中心电荷转移(MCCT)性质.配合物b近似由两个配合物a相连接而成,配合物b的分子轨道也由配合物a的分子轨道组合而成.由于轨道组合中存在pπ*或pπ相互作用,配合物b的最低能量吸收谱线的波长大于配合物a的相应值.Au(Ⅰ)的修饰作用使分子轨道的密度分布更具有规律性,使分子的轨道跃迁更活跃.     

自旋-轨道耦合力对核子最低负宇称态的影响

利用推广的带矢量场的手征SUM夸克模型,计算了核子最低负宇称激发态JP=1/2-,3/2-的能量,分析了各种自旋-轨道耦合势对能量劈裂的影响.结果表明,利用矢量介子场耦合可以改进计算结果,但是能级的次序和实验还是相反的.在此基础上进一步考虑其他的自旋-轨道耦合势,可以给出该激发态正确的能级次序.     

OX(X=H、D、T)分子第一激发态(A2∑+)的离解能和解析势能函数

研究氢同位素OX(X=H、D、T)分子第一激发态(A2∑+)的离解能和解析势能函数.首先,根据光谱常数导出氢同位素OX分子第一激发态(A2∑+)的力常数和离解能,基于同位素效应计算OT(A2∑+)的光谱常数.进而利用逆向法计算氢同位素OH、OD、OT双原子分子第一激发态(A2∑+)的解析势能函数.并将OH分子第一激发态(A2∑+)和基态(X2Ⅱ)的势能曲线进行了比较.确定了OH分子第一激发态(A2∑+)的垂直激发能,与文献结果一致.这一结论可用于重水提氚的热力学与分子反应动力学研究.     

HBT分子双光子诱导激发态质子转移动力学过程

研究了2-(2'-羟基苯基)苯并噻唑(HBT)分子的激发态质子转移(ESPT)动力学过程及其其非线性光学特性.理论推导并求解了HBT分子在其双光子吸收区的双光子吸收系数、非线性折射率以及三阶非线性极化率;重点研究532 nm皮秒脉冲光激励下HBT分子双光子诱导ESPT过程对其非线性光学效应的影响,分析了四能态粒子分布,并建立了双光子诱导ESPT动力学模型,基于此模型确立了HBT分子烯醇式构型基态的双光子吸收截面.本文工作为进一步研究和开发此类材料的应用提供了一定的理论与实验依据.     

Lanczos方法计算小尺寸Heisenberg链基态与低激发态能谱与Haldane提出的海森堡XXZ量子模型的比较研究

利用Lanczos方法的TITPACK程序,计算了1维量子海森堡模型基态和低激发态波函数,能量的本征值和算符两点关联函数值与系统哈密顿量参数的变化关系。然后,用Matlab软件进行有限尺寸修正,基态能量计算值与理论值误差为0．0000472,而基态能量的绝对值与链长成平方反比关系E～1／n^2。在XXZ模型中粒子间距d与Sx、Sz算符两点关联函数值之间呈幂级数下降S=Aexp（-d／B）的规律。计算结果和Haldane提出的1维量子海森堡XXZ模型中基态和低激发态能量相符合,只有在耦合常数J等于某些值时有能级交叠。     

气相环境Ala分子和离子的低激发态性质

用密度泛函理论中的B3LYP方法, 在6-311++G(-d,p-)基组水平上, 优化得到气相环境丙氨酸分子和带电离子的基态稳定构型, 并用含时密度泛函理论（TD-DFT)方法研究气相环境丙氨酸分子和负离子的低激发态特性. 结果表明, 随着体系分子获得电子数的增加, 键长呈逐渐减小趋势, 第一激发态的激发能Δ E明显减小, 荧光波长急剧增加, S6电子跃迁轨道数增加.     

一种新型金属配位聚合物皮秒光限幅特性研究

应用调Q倍频ns/ps Nd:YAG脉冲激光,在波长为532 nm,脉冲宽度为40 ps,重复频率为5 Hz的条件下,研究了溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种新型金属配位聚合物[Co(NCS)2(CH3OH)2(3-bpfp)]n(3-bpfp=N,N-bis(3-pyridylformyl)piperazine)的光限幅特性,并用激发态理论模型对其限幅机制进行分析。实验结果表明这种配位聚合物的限幅阈值约为100mJ/cm2,其光限幅机制可能为激发态吸收。     

配位聚合物[Ag(L4)(NO3)·H2O]n的光限幅特性研究

应用倍频NdYAG脉冲激光,在波长532nm、脉冲宽度为40ps和8ns的条件下,研究了配位聚合物[Ag(L4)(N03)·H2O]n的光限幅特性.该聚合物的光限幅机理为激发态吸收,其皮秒光限幅特性优于纳秒光限幅特性.     

铥原子激发态光电离截面的实验研究

本文采用激光烧蚀技术和超声分子束技术相结合，制备了高密度、低能态的自由铥（Tm）原子束。由可调谐激光制备原子电子激发态同时实现从激发态的光电离，由飞行时间质谱来探测来自不同电子激发态的光电离信号在245-266.3nm范围扫描激光波长，获得Tm原子UV区共振增强多光子电离光谱（REMPI光谱）。对于确定的激光共振波长，实验测定了不同激光能量下的光电离信号强度，进而得到Tm原子相应电子激发态的绝对光电离截面，测得的绝对光电离截面值在6.01±0.31～15.65±0.7Mb范围内。     

间位羟基激发态取代基效应常数的提取

合成了12个模型化合物，3-OH-4’/3’-Y-N-(苯亚甲基)苯胺，经1H NMR和13C NMR进行分子结构表征.测得这些模型化合物在无水乙醇中紫外吸收最大波长λmax(nm).以λmax的能量νmax (cm-1,νmax=1/λmax)代入文献报导的定量相关方程，用计算机进行数据拟合，得到间位羟基(m-OH)的激发态取代基参数σexCC(m)(OH)为0.47.用该值对模型化合物λmax进行计算并与实验值对比，结果表明它是可信的，可用于有机化合物的紫外光谱性能相关和光学材料分子设计.