气相环境Ala分子和离子的低激发态性质

用密度泛函理论中的B3LYP方法, 在6-311++G(-d,p-)基组水平上, 优化得到气相环境丙氨酸分子和带电离子的基态稳定构型, 并用含时密度泛函理论（TD-DFT)方法研究气相环境丙氨酸分子和负离子的低激发态特性. 结果表明, 随着体系分子获得电子数的增加, 键长呈逐渐减小趋势, 第一激发态的激发能Δ E明显减小, 荧光波长急剧增加, S6电子跃迁轨道数增加.     

α-丙氨酸限域在螺旋手性SWCNT(12,6)与水复合环境下的手性转变机理

用量子化学ONIOM(B3LYP/6-311++G(3df,3pd):UFF)//ONIOM(B3LYP/6-31+G(d,p):UFF)方法,研究了α-Ala限域在SWCNT(12,6)与水复合环境的手性转变.分子结构计算表明:反应物S型α-Ala在SWCNT(12,6)和水的复合环境与单体相比,氢转移需要断的O—H键长都略长,氢转移的H与其要转到的目标原子O的距离均短很多.中间体在SWCNT(12,6)和水的复合环境下与单体相比,涉及到氢转移的C—H键略长;涉及到氢转移的H和O的距离都短.反应通道研究发现:α-Ala在SWCNT(12,6)与水复合环境下,手性转变反应有4条路径,每条路径上的氢转移都能以1个或2个水分子为媒介实现.势能面计算发现:各反应路径上的最高能垒均来自氢从手性碳向羰基氧转移的过渡态.最高能垒的最小值在氨基先异构接着羧基氢转移的路径,并以2H2O为氢转移媒介,能垒为100.3kJ·mol-1.比α-Ala在SWCNT(9,9)与水复合环境手性转变过程最高能垒的最低值154.3kJ·mol-1明显降低.结果表明:对于α-Ala的手性转变反应,螺手性SWCNT是比扶椅型SWCNT更好的纳米反应器.     

分子印迹聚合物及其应用

分子印迹作为制备对某一特定的分子(印迹分子或模板分子)具有特异性识别的聚合物的过程,在分离分析、仿生传感器和模拟酶催化等方面具有重要的应用前景.介绍了分子印迹聚合物的基本原理、制备和特性,以及分子印迹技术的应用及发展趋势.     

生物大分子与有机小分子荧光探针相互作用的静态荧光猝灭理论及实验研究

现有的荧光猝灭理论的应用混淆了猝灭剂的平衡浓度[Q]与初始浓度[Q]0之间的关系．基于这一问题。本文探讨了生物大分子与有机物小分子探针之间相互作用的静态荧光猝灭理论，推导了相关的表观结合常数K和结合位点数n的数学表达式，及其相关的定量测定关系式．推导结果表明，荧光体的荧光强度与荧光体和猝灭剂之间的相对浓度有直接的关系，在猝灭剂的初始浓度[Q]0远小于荧光体的初始浓度[P]0时。△F与猝灭剂初始浓度[Q]0在一定浓度范围内呈正1比；而在猝灭剂的初始浓度[Q]0远大于荧光体的初始浓度[P]0时．1g1/F与Ig[Q]0呈正比．本文对上述推导结果进行了实验验证,结果表明，理论推导与实验结果相符，克服了现有的荧光猝灭理论存在的不足，不仅建立了静态荧光猝灭法测定生物大分子的更加科学的方法，而且对研究生物大分子与小分子荧光探针之间的相互作用具有一定的指导作用．     

SO_2分子的532nm双光子激发及退激发过程

以纳秒Nd:YAG脉冲激光器的2倍频输出532nm激光作为激发源,采用双光子激发激光诱导色散荧光光谱方法对SO2分子第一激发带粒子的荧光辐射与碰撞弛豫相结合的复杂退激发过程进行了实验研究.结果表明,以215,337nm处荧光包络分别归属于C1B2,B1B1基振动能级到基电子态X1 A1不同振动能级的荧光跃迁,而425nm处荧光包络包既包含有a3B1基振动能级向基电子态X1 A1的荧光跃迁,同时还包含有C1B2基振动能级向A1 A2的荧光跃迁;由规则序列的实验数据可以计算出SO2分子相应电子态的对称振动和弯曲振动模式的基振动角频率及非谐性常数.所得结果对大气污染物SO2的探测及分子物理学研究具有重要意义.     

激光诱导双原子分子荧光激发谱结构的分析方法

本文从光谱基本理论出发,分析了双原子分子电子振转能级结构和电子振转光谱结构的规律,得到了分析激光诱导激发谱结构和由实验测定的光谱计算分子常数的方法.     

HF分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

 利用Gaussian程序中电子相关耦合族方法CCSD(T)和QCISD(T),分别与基组6-311 + + G^**和cc-pvdz组合,优化计算了HF分子基态的平衡结构、离解能.采用标准Murrell—Sorbie函数,进行非线性最小二乘法拟合,得到了HF分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出了HF分子的力常数以及光谱常数.计算结果与实验数据非常吻合.     

Influences of fluorine auxochrome in fluorene molecular electroluminescent material on optoelectronic property

The UV-Vis absorption and photoluminescence （PL） spectra of 2,3-bis（9,9-dihexyl-9H-fluoren-2-yl） quinoxaline （Py）, 2,3-bis（9,9-dihexyl-9H-fluoren-2-yl）-6,7-difluoroquinoxaline （F2Py） and 2,3-bis（9,9- dihexyl-9H-fluoren-2-yl）-5,6,7,8-tetrafluoroquinoxaline （F4Py）, which are fluorene molecular derivatives with conjugated structure, were investigated. For further investigation of the influences of fluorine suxochrome in fluorene molecular electroluminescent material on optoelectronic property, the electroluminescence （EL） characteristics of materials were studied by double-layer organic light-emitting diodes （OLEDs） using N,N＇-Di-[（1-naphthalenyl）-N,N＇-diphenyl]-（1,1＇-biphenyl）-4,4＇-diamine （NPB） as a hole transporting layer （HTL） with the conventional vacuum deposition method. The results showed that the absorption and PL spectra of materials in film state red shifted with fluorine substituenta increased in molecule configuration. The performance of OLEDs is as follows： at a bias voltage of 5 V, Py emitted a blue-green light at 508 nm with the Commission Internationale d＇Eclairage （ClE） coordinates of （0.23, 0.43） and full width at half maximum （FWHM） of 100 nm. The device had a turn-on voltage （defined as the drive voltage at the luminance of 1 cd/m^2） of 4.8 V, a luminance of 129 cd/m^2 with a current density of 59 mA/cm^2 at 10 V, and a maximum luminous efficiency of 0.18 lm/W at 5.4 V. F2Py and F4Py emitted a green light peaking at 544 nm and a yellow light at 570 nm at 5 V, with the CIE coordinates of （0.38, 0.56） and （0.44, 0.49）, and FWHM of 103 and 117 nm, respectively. The F2Py and F4Py devices had a turn-on voltage of 4 and 2 V, a luminance of 557 and 3300 cd/m^2 with a current density of 100 and 880 mA/cm^2 at 10 V, and a maximum luminous efficiency of 0.22 lm/W at 7.6 V and 0.53 lm/W at 2 V, respectively.     

L-Fuzzy拓扑空间中的相对正规分离性

定义了L-Fuzzy拓扑空间中的相对正规分离性,讨论了相对正规分离性的一系列性质,并给出了相对正规分离性的一些刻画。证明了相对正规分离性是遗传的、相对闭集传递的、弱同胚不变的、L-好的推广性质。最后给出了相对正规分离性不是相对遗传的一个反例。     

佛山市区大气降水pH值的时空分布及酸雨成因研究

通过分析佛山市区5个测点2000～2002年大气降水的监测数据，并结合历史资料。对大气降水pH值的时空分布及酸雨成因进行了研究。在此基础之上，提出了防治酸雨污染的对策建议。