N＋NO2反应动力学研究

采用UMP2(full)/6-31G*方法从理论上对N和NO2的反应进行了研究,计算了各反应通道上所有驻点的构型参数和振动频率,根据相对的G2MP2能量绘制的势能剖面图详细给出了N和NO2的反应机理.在此基础上,应用经Wigner校正的Eyring过渡态理论计算了在280~1 500 K温度范围内,1大气压下该反应3个反应通道的活化热力学量、反应速率常数、频率因子.计算结果表明:N NO2→IM→TS1→N2 O2是主要反应通道,N2和O2为主要产物.     

稳定自由基存在下苯乙烯聚合分子量的控制

在少量联吡啶存在下，苯乙烯在稳定自由基TEMPO作用下的聚合，分子量可控，分子量分布窄，具有活性聚合特征.联吡啶与TEMPO的物质的量比在2∶1时控制聚合效果好，135 ℃为体系较理想的聚合温度.1HNMR研究表明联吡啶可以提高控制苯乙烯活性聚合的分子量.     

OH与PO反应中的O原子交换机理

使用UB3LYP和UMP2方法在6-311++G(3df,3pd)和6-311++G(d,p)基组水平下对OH和PO反应过程中的氧原子交换机理进行了研究.计算结果表明,由于HOPO分子的H转移势垒比HO-PO的键解离能小得多,所以在这个反应过程中氧原子能快速地交换.     

氯化苄/四水合氯化亚铁/三苯基膦引发甲基丙烯酸甲酯“活性”/可控自由基聚合

以氯化苄(C6H5CH2Cl)/四水合氯化亚铁/三苯基膦为引发体系,在90 ℃下引发甲基丙烯酸甲酯进行原子转移自由基"活性"/可控聚合反应(ATRP).只有当Fe与P的量比值为1∶2时,聚合产物数均分子质量(Mn)与转化率才呈现一定的线性关系,聚合反应机理表现为ATRP.对于其它Fe与P的量比值,产物Mn与转化率不呈线性关系,表明在聚合反应过程中存在多种活性中心;由于所使用的氯化亚铁含有结晶水,催化剂的制备方式对ATRP有较大影响.     

黄酮类化合物清除对苯半醌负离子自由基研究(Ⅰ)

以对苯半醌负离子自由基为模型 ,利用ESR技术研究黄酮类化合物清除自由基的作用 ,初步获得一些构效关系。     

端羧基/羟基丙烯酸正丁酯聚合物的合成

研究了丙烯酸正丁酯在两种链转移剂巯基乙酸（TGA）和巯基乙醇（TEG）存在下的自由基聚合反应，合成了具有端羧基或端羟基的丙烯酸正丁酯聚合物，并用IR，NMR，GPC，酸碱滴定等方法对其进行了表征，以1／Pn对[S]／[M]作图求出了两种链转移剂在聚合条件下的链转移常数，讨论了端基官能团化的比率，滴定法和GPC法得到的TGA的链转移常数分别为0．64，0．67，滴定法得出TEG的链转移常数为0．67，保持单体和引发剂的摩尔比（100：1）不变，当单体与链转移剂的摩尔比大于0．02时，端基官能团化的比例可达85％以上。     

分次代数的分次Jacobson根

证明了对一般Monoid分次R－代数A（A未必有1，R是有1的交换环）的分次Jacobson根J'G（A）与作为分次环A的分Jacobson根相等，并给出了J'G（A）的几个特征。     

The reaction of acenaphthene with nitrobenzene

The reaction of acenaphthene with nitrobenzene was investigated in the presence of AlCl₃. The results showed that the reaction proceeded via carboncation-electrophilic substitution reaction and free radical substitution reaction pathway. The products of acenaphthenyl phenylamine and biacenaphthyl could be synthesized by this reaction. The influence of the amount of AlCl₃ and the temperature on the components of products were also studied in this reaction. Foundation item: Supported by the National Nature Science Foundation of China (No. 29676045) Biography: Wu Lin (1965-), male, Postdictor, research direction: PAHs catalytic conversion and its biologic toxicity.     

12-磷钼酸对苯乙烯自由基阻聚反应动力学影响的研究

用膨胀计法研究了12-磷钼酸的自由基阻聚反应动力学，实验证明，在苯乙烯自由基聚合过程中12-磷钼酸确实抑制了聚合反应速率，动力学数据表明，苯忆烯自由基聚合反应速率的改变值与12-磷钼酸浓度的0.16次幂成正比。     

求解具有终端约束两点边值问题的一种迭代法

本文提出了一个用反向延拓法求解两点边值问题的一种迭代法。由系统的动态方程,导出了边界变量所满足的微分方程,而且又由终端约束导出了边界变量偏导数的表达式。有了边界变量偏导数的终端值以及它们适合的微分方程,就可以由终端反向积分这些微分方程求解出这些变量来。利用上述想法,构成了一种求解两点边值问题的迭代法。