应用ABEEM方法计算烷烃的分子能量

将分子力场中的能量项加入到原子-键电负性均衡方法(ABEEM)的能量表达式中,获得了计算烷烃分子能量的方法.选取13个简单烷烃分子CnH2n+2(n=1～6)作为模型分子,调节分子中不同类型的碳和氢原子的价态能量参数.应用这些价态能量参数计算了55个烷烃分子CnH2n+2(n=7～12)的能量.所计算的能量与用MP2/6-311+G(d,p)方法下得到的68个烷烃分子能量相比较,它们的绝对偏差在0.0004～2kcal/mol之间,相对偏差在0.0058×10-6%～9.9795×10-6%之间.也可以计算直链烷烃分子CnH2n+2(n=4～6)不同构象的分子能量和构象能,ABEEM方法可以很好的重复MP2方法的结果.验证了利用ABEEM方法计算分子能量是精确的和可靠的,参数具有一定的可转移性和一致性.另外,使用该方法能非常快速地计算分子能量.使用MP2方法计算正十二烷的能量,需要4334s,而使用ABEEM方法仅用0.1093s,计算速度比MP2方法大约快4万倍.ABEEM方法能精确和快速地计算分子能量,为计算其他分子能量,如二肽,多肽等有机生物分子提供了1种方法.     

青藏高原西南部湖泊沉积正构烷烃及其单体δD的气候意义

对青藏高原西南部-南部3个不同气候区9个湖泊的表层沉积物正构烷烃及其单体氢同位素分布特征进行了分析,并与流域植被的正构烷烃和气候要素进行了对比.结果表明,湖泊表层沉积物的n-C23主要来自水生植物,n-C27~n-C33来自陆生高等植物.湖泊表层沉积物正构烷烃n-C27~n-C33平均碳链长度(ACL27~33)与年均降水量正相关.陆生植物来源的高碳链n-C29和n-C31氢同位素比值分布范围分别为-169‰~-214‰和-185‰~-226‰,与年均降水量反相关,但与大气降水的年均-D变化一致,且n-C31的-D值与生长季节(5~9月)大气降水平均-D值相关性较强(R2=0.74).水生植物来源的n-C23的-D值较陆生n-C31偏高(平均约27‰),体现了青藏高原西南部-南部干旱-半干旱地区湖水由于强蒸发作用引起的较大气降水富集-D值的特点.-n-C25~31/p(高碳链表观分馏)平均值为-95‰,较欧洲湿润地区明显偏高(-128‰),其中εn-C31/p约为-116‰(SD=9较恒定,进一步说明湖泊表层沉积物n-C31对于环境变化具有较好的指示作用.     

鄂尔多斯盆南部上古生界天然气地球化学特征——以志丹-甘泉地区为例

通过对志丹-甘泉地区天然气样品的组分、稳定碳氢同位素的测定,综合分析、对比、认为：①鄂尔多斯盆地甘泉-志丹地区天然气主要组分甲烷的稳定碳同位素主要分布在-32‰≤δ_¹³C₁≤-25‰范围内,乙烷的稳定碳同位素主要分布在-38‰≤δ_¹³C₂≤-24‰范围内,天然气甲烷氢同位素主要分布在-170‰≤δ_²D₁≤-160‰内;②研究区碳氢同位素相比北部苏里格气田偏重,天然气类型主要为煤系烃源岩Ⅲ型干酪根初次裂解气,同时混有少量液态烃的二次裂解气。该区天然气已发生明显的次生变化,但是扩散运移和外部气源的混入都可以使测试样品发生碳同位素的斜率的倒转;③运移分馏是造成该区天然气产生碳同位素倒转和次生变化的主要原因之一。以上成果认识对本区天然气地球化学特征具有重要指导作用,对类似盆地天然气地球化学特征研究具有一定借鉴价值。     

支链烷烃表面张力的结构信息法研究

本文根据分子结构的特点,应用二级结构信息法从分子间相互作用力的角度系统研究探讨了支链烷烃表面张力与其分子结构之间的关系,得到一个具有明确结构基础的定量关系。对大量支链烷烃表面张力的计算结果表明,本文定量关系计算值十分接近实验值,计算结果的平均绝对误差为0.00032(N/m)、标准偏差(S)为0.00038(N/m)、平均相对误差为1.54％,计算精度显著优于文献方法。     

SAPO-11中硅含量对长链烷烃加氢异构化反应的影响

合成了3个不同硅含量的SAPO－11分子筛,通过29Si MAS NMR,Py-IR,扫描电镜,N2吸附等方法对其进行表征,并用脉冲微反考察了载钯后在正十二烷加氢异构化反应中的催化性能,将表征结果与异构化性能关联,提出了与“孔口模型”不同的观点,指出SAPO－11中的较强B酸对加氢异构化反应起主要作用,为提高和改进Pd/SAPO-11催化剂的性能提供了科学依据。     

UNIFAC基团贡献法预测新疆直馏油汽液平衡

在实测新疆原油小于３５０℃馏分油常压和大于３５０℃重油减压不同条件下的汽液平衡数据基础上，探索将正构烷烃模型分子法与ＵＮＩＦＡＣ基团贡献法相结合，按三种相平衡常数模型，预测新疆原油直馏油汽液平衡．通过对泡、露点温度与平衡闪蒸温度的考察，证实了该法的可行性，计算准确性能满足工程实用要求     

各向异性色散力对正烷烃热力学计算的影响

正烷烃分子间的作用包括各向同性的色散力和各向异性的色散力。后者是相邻分子的定向作用。本文讨论了体系的内聚能和定向作用能的计算，用热力学方法计算了正烷烃液面分子占据面积，结果与其它方法计算值完全吻合。     

耦合详细反应机理的低碳烷径预混火焰结构三维数值预测

通过刚性反应系统算法器，将KIVAⅢ源码与CHEMKIN Ⅲ程序有机耦合形成大型计算 燃烧学程序IPIC－CFDⅡ，用于研究在考虑详细化学反应动力学机理下，低碳烷烃类燃料的三维复杂流动燃烧过程。以一个模型燃烧室内的高压C7H16／O2／N2预混气燃烧作为计算背景，对其着火和 火焰传播过程进行三维数值模拟，以具体说明该软件的应用效果。     

正构烷烃在双功能催化剂上异构化反应研究进展

对正构烷烃在双功能催化剂上加氢裂化 /加氢异构化反应规律的研究进行了综述 ,详细总结了正构烷烃 ,尤其是长链正构烷烃在催化剂上的择形裂化和择形异构化机理及其反应网络。讨论了分子筛基择形异构催化剂与润滑油基础油的异构脱蜡的关系。     

厦门港微表层中烷烃富集规律的研究

用气相色谱法测定厦门港微表层和次表层海水中烷烃的含量．微表层直链烷烃含量范围从未检出至４．１μｇ／Ｌ／检出的支链烷烃含量为０．１６～２．６μｇ／Ｌ；次表层直链烷烃含量范围从未检出至２．７μｇ／Ｌ，检出的支链烷烃含量为０．０３～１．４μｇ／Ｌ　微表层对烷烃的富集系数（ＥＦ）为１．０～２１．直链烷烃的ＥＦ值春季较大；支链烷烃的ＥＦ值一般小于同碳数的直链烷烃，植烷例外．根据获得的实验结果，对影响烷烃的含量分布及其ＥＦ值的诸因素进行了探讨。