在10质量%的乙醇—水混合溶剂中碳酸二级解离热力学研究

在１０质量％的乙醇－水混合物中，在２７８．１５－３１８．１５Ｋ温度范围内，利用电池：Ｐ和０１．３２５ｋＰａ）｜Ｎａ２ＣＯ３（ｍ１），ＮａＨＣＯ３（ｍ２），ＮａＣｌ（ｍ３），１０质量％乙醇－水｜ＡｇＣｌ－Ａｇ的准确电动热数据，确定了在１０％的乙醇－水混合物中碳酸二级解离九Ｋ２。     

基于扰动硬链理论的活度系数模型

提出了一个新的活度系数模型，该模型与立方扰动硬链方程及其混合规则有相同的统计力学基础和纯物质参数，对各类极性溶液的汽液平衡活度系数可取得与Ｗｉｌｓｏｎ方程相当的关联效果，将其应用于烃－水体系液－液平衡的计算，结果略优于ＮＲＴＬ方程，新模型的主要特点在于它包括了几个纯物质参数，其二元参数随温度的变化很小，从而具有更强的预测性。     

液态合金组元间相互作用系数模型

利用自由体积理论，Ｍｉｅｄｅｍａ半经验二元合金生成热模型和Ｔｏｏｐ几何模型建立了三元系液态金组元间相互作用系数的计算模型，除Ｎ，Ｈ等气体元素外，计算结果与实验值符合良好。     

10－40℃下ZnSO_4、CuSO_4溶液的活度系数的测定

本文以锌─汞齐电极或铜电极与饱和甘汞电极组成电地，用电动势法同量了１０至４０℃下０．１００Ｏｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）ＺｎＳＯ＿４溶液和０．１０００ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）ＣｕＳＯ＿４溶液的平均活度系数。     

碱性炼钢渣系中CaO活度的计算模型

本文以离子理论为基础,提出了一种计算碱性炼钢渣系中组元CaO活度的结构模型,并提出了多元渣系中组元CaO总交互作用和自相互作用的概念,利用已有的实验数据求出了CaO的总交互作用系数和自相互作用系数。最后使用不同渣系中CaO的实测活度数据对该模型进行了验证。结果表明该模型完全适用于碱性炼钢渣系。     

帘线钢CaO-SiO2-Al2O3-MnO系夹杂物的成分控制

利用热力学计算软件FactSage计算出CaO-SiO2-Al2O3-MnO四元系各成分的活度数据,并通过热力学计算分析了帘线钢获得良好变形能力的CaO-SiO2-Al2O3-MnO四元系夹杂物生成所需的条件,验证了本文所介绍方法的可行性. 指出为得到塑性区的CaO-SiO2-Al2O3-MnO系夹杂物,要控制CaO-SiO2-Al2O3-MnO四元系夹杂物中Al2O3为20%,LF精炼炉中钢液的酸溶铝[Al]s含量应小于3×10-6,溶解氧含量应在2.0×10-5～6.0×10-5之间.     

Er(NO3)3在DMF中活度系数的测定

应用电导法在293K～313K温度范围内测定了Er(NO3)3在DMF溶剂中的电导率,利用Debye-Hücker 和Osager-Falkenhangen公式计算了Er(NO3)3在DMF溶剂中的平均活度系数,并讨论了温度和浓度对电解质溶液活度系数的影响.     

在298.15 K的尿素-水混合溶剂中碳酸一级解离常数的测定

在298．15K、尿素的摩尔分数x=O．05的尿素-水混合溶剂中，利用电池：Pt|(1-y)H2-yCO2|CO3(m1)，NaGl(m2)，CO2(m3)，x=O．05的尿素-H2O|AgC|Ag的准确电动势数据，在保持H2-CO2混合气中二氧化碳的质量分数y=0．2817的条件下，确定了碳酸在这个混合溶剂中的一级解离常数，pK1=5.539，与纯水中碳酸的一级解离常数相比，尿素加入水中使CO2的酸性增大，并用溶质-溶剂相互作用的观点讨论了这些结果．     

硫酸钴水溶液热力学

在HCl-CoCO4-H2O体系中，恒定溶液总离子强度为I=0．2、0．4、0．6、0．8、1．0、1.5mol.kg^-1,CoSO4在溶液中的离子强度分数恒定为yB=0．00、0．10、0．20、0．30．0.50和0．70条件下，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278．15～323．15K温度范围内的电动势：Pt，H2(101．325kPa)|HCl(mA)，CoS04(mB)，H20|AgCl-Ag (A)根据测得电池(A)的电动势数据，计算了混合溶液中HCl的活度系数γA,在溶液中总离子强度保持恒定时(yB=常数)，混合溶液中HCl的活度系数logγA．对热力学温度的倒数l／T作图是一条直线，拟合偏差均在10^-3～10^-4数量级。     

色谱顶空法测活度系数及对三元极性体系液液平衡预测

用气相色谱顶空分析法测定18组部分互溶三元极性体系在完全互溶区的3个组分活度系数，由此拟合出UNIQUAC过量自由焓模型参数，再用UNIQUAC方程预测液液平衡，这一方法曾很好地用在水－－正烷烃－－醇体系。将此法拓展到含醇、酮、酯，醚、卤烷烃和水等多种极性组分的三元体系液液平衡的预测，其结果与文献的液液平衡数据比较，平均均方根误差1.41%，表明本法对含极性组分的体系仍然可行。