新型邻菲罗啉桥联多胺配体及其配合物对O-2·的抑制作用研究

采用改进的邻苯三酚自氧化法研究了新型邻菲罗啉桥联多胺配体及其配合物对超氧阴离子的抑制作用,结果表明测试的所有配体及Cu2 、Zn2 、Ni2 、Co2 配合物都能使邻苯三酚自氧化速率降低,其中以配合物ZnLA的效果最好.     

喹啉衍生物甘氨酸乙酯修饰产物的合成及晶体结构测定

报道了新化合物N ,N 二 (8 羟基 5 喹啉甲基 )甘氨酸乙酯的合成方法及对该化合物的晶体结构测定 .结果表明 ,该晶体属于单斜晶系 ,具有P2 1/a空间群 .其晶胞参数 :a =1.0 72 4 (3)nm ,b =1.2 90 4 (3)nm ,c=1.570 4 (7)nm ,β =10 1.96 (3)° ,V =2 .12 6 (2 ) nm3,Z =4 ,Dx=1.30 4Mg·m- 3,μ =0 .0 84 2mm- 1,F(0 0 0 ) =880 ,R =0 .0 6 4 ,Rw=0 .0 6 4 ,S =1.4 55,(Δ/σ) max=0 .0 3,(Δρ) max=2 2 0enm- 3,(Δρ) min=- 2 4 0enm- 3.对该新化合物的红外光谱、核磁共振谱的谱峰进行了归属 .     

钴（Ⅱ）—5—取代邻菲罗啉—6—（2′—羟基—3′，5′—取代苄基）—1，4，8，11—四氮杂环十四烷—5，7—二酮三元配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法在(25.0±0.1)C、I=0.1mol·dm-3 KNO3条件下测定了钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)离子与6(2＇-羟基-3＇,5＇-取代苄基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5,7二酮形成二元配合物的稳定性以及钴(Ⅱ)-5-取代邻菲罗啉与6-(2＇-羟基-3＇,5＇-取代苄基)1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5,7-二酮形成三元配合物的稳定性,并探讨了二氧四胺大环配体与5-取代邻菲罗啉的取代基效应.     

Pd(Ⅱ)-二酮肟配体-5-取代邻菲罗啉/α-氨基酸三元体系的稳定性研究

在35．0±0．1℃，Ⅰ＝0．1mol·dm－3KNO3条件下，用pH法测定了二酮肟配体PnAO、5－取代邻菲罗啉、α－氨基酸的质子化常数，Pd（Ⅱ）－PnAO、Pd（Ⅱ）－5－取代邻菲罗啉、Pd（Ⅱ）－α－氨基酸二元体系的稳定常数，以及Pd（Ⅱ）－PnAO－5－取代邻菲罗啉／α－氨基酸三元体系的稳定常数．实验结果表明Pd（Ⅱ）－PnAO－5－RPhen三元体系的稳定常数分别与Pd（Ⅱ）－5－RPhen二元体系的稳定常数、5－RPhen的质子化常数间存在着良好的直线自由能关系；Pd（Ⅱ）－PnAO－AA三元体系的稳定带数与AA的第一级质子化常数间存在较好的直线自由能关系．从三元配合物构型上讨论了存在线性关系的内在原因，同时讨论了金属离子、取代基对配合物稳定性的影响．     

2，9-二（n-2＇，5＇-二氮杂庚基）-1，10-菲罗啉镍（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构及生物活性研究

解析了 2 ,9-二 ( n-2′,5′-二氮杂庚基 ) -1 ,1 0 -菲罗啉镍 ( )配合物的晶体结构 ,晶体属于单斜晶系 ,空间群为 P2 ( 1 ) /n,a=1 .2 5 1 0 ( 4) nm,b=1 .3 5 0 1 ( 5 ) nm,c=1 .6849( 5 ) nm,β=1 0 6.5 67( 6)°,V=2 .72 77( 1 6)nm3,Z=4,镍 ( )离子与配体的六个氮原子同时配位 ,形成变形八面体构型 ,Cl O- 4离子的氧原子与邻近的仲胺氮原子上的氢原子之间存在分子间氢键作用 .用紫外 -可见分光光度计研究了其与 DNA的相互使用 ,采用改进的邻苯三酚自氧化法研究了其对超氧阴离子自由基 O- .2 的抑制作用 ,结果表明该配合物能以插入模式与 DNA发生作用 ,并能有效地抑制超氧阴离子自由基 O- .2 的生成     

4—（喹啉—8′—甲基）—1,4,7,10—四氮杂环十三烷—11,13—二酮…

本文合成了４－（喹啉－８′－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮，测定了该配体和４－（吡啶－２′－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮配体的质子化常数及它们与Ｃｕ（Ⅱ）形成的二元配合物，与Ｃｕ（Ⅱ）－ｂｉｐｙ形成的三元配合物的稳定常数，还合成了４－（喹啉－８′－甲基）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１４－二酮配体，测定了该配体的质子化常数及其与     

Zn（Ⅱ）－1，3，5－三（2′，5′－二氮辛烷基）苯配合物催化酯类水解动力学研究

合成了一个含有六个氮原子的三脚架配体1,3,5-三(2',5'-二氮辛烷基)苯,并用初始浓度法对其Zn(Ⅱ)配合物催化对硝基苯酚醋酸酯(NA)水解的反应动力学进行了研究.得到二级速率常数kZn3L、kZn3LH-1分别为0.0059mol-1·dm3·s-1和0.382mol-1·dm3·s-1.拟合得到Zn3L的去质子化常数pKa为7.44,与滴定所得到的7.52基本一致.对配合物的催化能力与其它模型进行了比较.     

铁(Ⅱ)-L-苏糖酸的合成及其二元配合物和铁(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物的稳定性研究

合成了铁(Ⅱ)-L-苏糖酸(2,3,4-三羟基丁酸).用pH法在(25.0±0.1)℃,I=0.1mol/L KNO3条件下,测定了Fe(Ⅱ)-L-苏糖酸二元配合物和Fe(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物的生成常数,讨论了Fe(Ⅱ)-L-苏糖酸二元和铁(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物在溶液中的配位方式及配位能力.